167574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropilmetil-alkilaminok előállítására
7 167574 8 14,2 g (0,20 mól) ciklopropilmetilamin 80 ml metanollal készített hűtött (0°-os) oldatához hozzáadunk 11,6 g (0,20 mól) propionaldehidet és 3 g 5% platina/aktívszén katalizátort. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 1/2 óra hosszat 2,7-3,7 atmoszférás hidrogénnyomáson 500 ml-es Parr hidrogénező készülékben hidrogénezzük (a reakció 12 perc alatt láthatóan lejátszódik). A katalizátort szűréssel elkülönítjük és a szűrletet megelemezzük, amelynek eredménye 14,4 g (64% hozam) ciklopropilmetil-propilamin és gyakorlatilag semennyi butil-propilamin. Az illékony részeket 30,5 cm nagyságú, üveggel töltött kolonnában (legfeljebb 130°-os edényhőmérsékleten) desztillációval eltávolítjuk és ily módon 12,0 g (54% hozam) ciklopropilmetil-propilamint kapunk. 5. példa -CH2 NH 2 + C 2 H 5 CHO -CH2 NHC 3 H 7 14,2 g (0,20 mól) ciklopropilmetilamin 40 ml atmoszférás hidrogénnyomáson 500 ml-es Parr metanollal készített hideg (0°-os) oldatához hozzá- hidrogénező készülékben hidrogénezzük. A kataliadunk 11,6 g (0,20 mól) propionaldehidet és 3 g 20 zátort szűrés útján elkülönítjük és a szűrletet 5% ródium/aktívszén katalizátort. Az elegyet megelemezzük, amelynek eredménye 10,5 g (47% szobahőmérsékleten 4 óra hosszat 2,65-3,4 hozam) ciklopropilmetil-propilamin. 6. példa -CH2 NH 2 + C 3 H 7 OH CuCr2 0 4 BaCr2 0 4 -CH2 NH&,H 7 ll,2g (0,16 mól) ciklopropilmetilamin, 9,6 g saválló autoklávban hidrogénezzük. Ezután a (0,16 mól) propanol és 5g 90mól% rézkromitot és katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet 10mól% báriukromitot tartalmazó katalizátor ele- megelemezzük, amelynek eredményeképpen 43%-os gyet 4 óra hosszat 200°-on és 68 atmoszféra 35 ciklopropilmetil-propilamin hozam adódik, hidrogénnyomáson egy 300 ml-es billenős rendszerű 7. példa -CH,NH, +C2 H 5 CHO Rh/Al2 oT C4 H 9 NHC 3 H 7 14,2 g (0,20 mól) ciklopropilmetilamin 80 ml metanollal készített hideg (0°-os), oldatához hozzáadunk 11,6 g (0,20 mól) propionaldehidet és 3 g alumíniumoxidra felvitt 5%-os ródiumkatalizátort. Az elegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat 2,3—3,3 atmoszférás hidrogénnyomáson 500 ml-es Parr hidrogénező készülékben hidrogénezzük (a reakció 1 órás reakcióidő után láthatóan lejátszódott). A katalizátort szűréssel elkülönítjük és a szűrletet megelemezzük. Az elemzés azt mutatja, hogy a termék nagyobb része butil-propilamin. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás R, -+CH2 NH-R 2 (I) általános képletű ciklopropilmetilaminok előállítására, mely képletben Rt jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 pedig 1—17 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű, a ciklopropilcsoportban adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált ciklo-50 propilamint, ahol Rí jelentése a fent megadott, egy III általános képletű ketonnal, aldehiddel vagy alkohollal reagáltatunk, ahol A jelentése Rí—CO— vagy HO—CH2— csoport, R t a fent megadott és R2 ' 1—17 szénatomos alkilcsoportot jelent, hidro-55 gén és egy katalizátor jelenlétében nyomás alatt. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként szénre vagy alumíniumoxidra felvitt ródiumot, szénre felvitt palládiumot, platinaoxidot, szénre felvitt platinát, hordozómentes rézkromitot— mely 1—50% báriumkromitot tartalmaz — vagy kovasavra felvitt rézoxid katalizátort használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy II általános képletű aldehidként propionaldehidet használunk. 60 65 4
