167569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anhidrofuranóz-származékok előállítására
167569 15 16 hidroxilgyök, akkor a megfelelő savak például a fluorhidrogén vagy főképpen a Lewis-savak és megfelelő bázisok, például a szervetlen vagy szerves bázisok. Ha Xj negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható gyök és X2 karbóniumion hátrahagyásával lehasítható gyök, úgy a kezelést előnyösen savakkal, így erős szervetlen savakkal vagy Lewis savakkal végezzük. A kezelést önmagában ismert módon végezhetjük hűtés mellett, például körülbelül -10 C° és +10 C° közötti hőmérsékleten vagy szobahőmérsékleten, tehát körülbelül +20 C°-on. A reakció gyorsítása céljából enyhe, például körülbelül 40 C°-os melegítést is alkalmazhatunk. A kezelést előnyösen oldószerben, célszerűen ' halogénezett szénhidrogénekben, így halogén-(rövidszénláncú)-alkánokban, például metilénkloridban, kloroformban vagy főképpen diklóretánban vagy aromásokban, így toluolban vagy xilolban is, előnyösen víz kizárásával végezzük. Ha Xj karbóniumion hátrahagyásával lehasítható gyök, amelyet általában annak a szénatomnak az inverziója mellett hasítunk le, amelyhez X! kapcsolódik, és X2 negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható gyök, úgy a kezelést előnyösen bázisokkal, így szervetlen vagy szerves bázisokkal, főképpen alkálialkoholátokkal végezzük. A kezelést önmagában ismert módon végezhetjük, hűtés mellett, például körűibe lüL-10 C° és +10 C° közötti hőmérsékleten vagy szobahőmérsékleten, tehát körülbelül +20 C°-on. A reakció gyorsítása céljából enyhe, például körülbelül 40-60 C° melegítést is alkalmazhatunk. A kezelést előnyösen oldószerben, célszerűen vízben, alkoholokban, így rövidszénláncú alkanolokban, például metanolban vagy etanolban, vagy éterekben, így dimetiléterben, dioxánban vagy tetrahidrofuránban, vagy acetonban végezzük. Az új anhidrofuranóz-származékokat úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületbe - ahol A a -CHOH-CH2 -0- vagy -CH(CH2 OH)-0- gyök-legalább egy, hidrogéntől eltérő R2 , R3 és/vagy R5 , illetve R 6 gyököt viszünk. így valamely (VI) általános képletű vegyületet valamely alkanol, alkenol vagy arilalkanol reakcióképes észeterével reagáltathatunk. Valamely alkanol, alkenol vagy arilalkanol reakcióképes észtere ilyenkor főképpen valamely erős szervetlen vagy szerves savval képezett észter. Ilyen savak elsősorban a halogénhidrogénsavak, például a sósav, brómhidrogénsav vagy jódhidrogénsav, vagy a kénsav, vagy valamely szerves szulfonsav, így aromás vagy alifás szulfonsav, például a benzolszulfonsav, 4-brómbenzolszulfonsav, 4-toluolszulfonsav, rövidszénláncú-alkánszulfonsavak, például a metánszulfonsav vagy etánszulfonsav. így a (VI) általános képletű vegyületek reagáltatásához előnyösen alkilkloridot, alkilbromidot, alkiljodidot, benzolszulfoniloxialkánt, 4-brómbenzolszulfoniloxialkánt, 4-toluolszulfoniloxialkánt, metánszulfoniloxialkánt vagy etánszulfoniloxialkánt, illetve valamely megfelelő alkenol- vagy arilalkanolszármazékot használunk. A reakciót előnyösen bázisos szer, így alkálifémhidroxid, például nátrium- vagy káliumhidroxid, alkálifémkarbonát, így nátriumkarbonát vagy káliumkarbonát, alkálifémhidrogénkarbonát, így nátriumhidrogénkarbonát vagy káliumhidrogénkarbonát vagy ezüstoxid jelenlétében végezzük. Azokat a (VI) általános képletű vegyületeket, ahol legalább egy hidroxilcsoport reakcióképes észterezett hidroxilcsoporttá, főképpen halogénatommá, így bróm- vagy jódatommá van átalakítva, reagáltathatjuk továbbá valamely alkanollal, alkenollal arilalkanollal, vagy ezek fémsóival, így nátriumsóival is. Továbbá, azokba a (VI) általános képletű vegyületekbe, ahol legalább egy hidroxilcsoport reakcióképes észterezett hidroxilcsoporttá, főképpen halogénatommá, így bróm- vagy jódatommá van átalakítva, R2, R 3 és/vagy R s , illetve R 6 acilgyököt vihetünk. Szabad hidroxilcsoportokkal rendelkező (VI) általános képletű vegyületbe R2, R3 és/vagy R 5 , illetve R 6 acilgyököt vihetünk önmagában ismert acilezési eljárásokkal, például úgy, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet az acilgyöknek megfelelő savval, előnyösen ennek valamely megfelelő reakcióképes származékával reagáltatunk. Előnyösen használható savszármazék, főképpen karbonsavszármazék például valamely halogenid, így klorid, vagy anhidrid, beleértve a vegyes anhidrideket is, mint a valamely szénsav-(rövidszénláncú)-alkilfélészterrel képezett (amit például úgy állíthatunk elő, hogy megfelelő sav sóját, így ammóniumsóját halogénhangyasav-(rövidszénláncú)-alkilészterrel, például klórhangyasav-etilészterrel reagáltatjuk), vagy valamely megfelelő, adott esetben szubsztituált rövidszéniáncú-alkánkarbonsavval, például triklórecet- vagy pivalinsawal képezett, használható továbbá egy ilyen sav aktivált észtere, például valamely N-hidroxilamino- vagy N-hidroxilimino-vegyülettel, így N-hidroxi-szukcinimiddel képezett észtere, vagy elektronvonzó csoportokat, például nitro-, acil-, így rövidszénláncú alkanoil-, például acetil- vagy aroil-, például benzoilcsoportokat, vagy adott esetben funkciósán átalakított karboxilcsoportokat, így karbo-(rövidszénláncú)-alkoxi-, például karbometoxi- vagy karbetoxicsoportokat, karbamoil-, például N,N-dimetil-karbamoil- vagy nitrilcsoportokat tartalmazó rövidszénláncú alkanol, főképpen metanol vagy fenol, például ciánmetanol vagy 4-nitrofenol észtere. Ha szükséges, a reakciót megfelelő kondenzálószer és/vagy katalizátor jelenlétében végezzük. A savakat például dehidratáló kondenzálószer, így valamely karbodiimid, például diciklo-hexilkarbodiimid jelenlétében, adott esetben katalizátorral, így rézkatalizátorral, például réz(I)- vagy réz(II)-kloriddal, vagy j3-alkinilamin- vagy rövidszénláncú-alkoxi-acetilén-vegyülettel együtt, a savhalogenideket például bázisos savmegkötő kondenzálószer, így piridin vagy tri-(rövidszénláncú)-alkilamin, például trietilamin jelenlétében és az anhidrideket például a megfelelő karbodiimidek és adott esetben katalizátor, így cinklorid jelenlétében alkalmazhatjuk. 8
