167569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anhidrofuranóz-származékok előállítására
13 167569 14 metanolban vagy etanolban, vagy éterekben, így dimetiléterben, dioxánban vagy tetrahidrofuránban, vagy acetonban végezzük. Az új anhidrofuranóz-származékokat azonban oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet — ahol A, R2 és R 3 jelentése a fenti és Xi és X2 szubsztituensek egyike negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható gyök és a másik karbóniumion hátrahagyásával lehasítható gyök — savval vagy bázissal kezeljük. Negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható X! vagy X2 gyök főképpen a hidroxil csoport. Negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható Xi gyökök továbbá a reakcióképes, éterezett hidroxilcsoportok. Reakcióképes, éterezett hidroxilcsoport elsősorban valamely arilmetoxi-, így rövidszénláncú alkilbenziloxi-, rövidszénláncú alkoxi-benziloxi-, halogénbenziloxi- és főképpen a benziloxigyök. Negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható X2 gyökök továbbá az aciloxigyökök. Az aciloxigyök például alkanoiloxi-, így rövidszénláncú-alkanoiloxi-, például propioniloxi- vagy főképpen acetoxi-, valamint aroiloxi-, így rövidszénláncú alkilbenzoiloxi-, például metilbenzoiloxi-, rövidszénláncú-alkoxi-benzoiloxi-, például metoxibenzoiloxi-, halogénbenzoiloxi-, például klórbenzoiloxi- vagy főképpen benzoiloxigyök. Karbóniumion hátrahagyásával lehasítható X! vagy X2 gyök főképpen valamely halogénatom, így fluor, klór, bróm vagy jód. Karbóniumion hátrahagyásával lehasítható Xj gyök továbbá valamely reakcióképes észterezett hidroxilcsoport, így erős szervetlen vagy szerves savval, így kénsavval vagy szerves szulfonsawal, így aromás vagy alifás szulfonsawal, például benzolszulfonsavval, 4-brómbenzolszulfonsavval, 4-toluolszulfonsavval, rövidszénláncú-alkánszulfonsawal, például metánszulfonsawal vagy etánszulfonsavval észterezett hidroxilcsoport. így Xi főképpen benzolszulfoniloxi-, 4-brómbenzolszulfoniloxi-, 4-toluolszulfoniloxi-, metánszulfoniloxi- vagy etánszulfoniloxigyök. Karbóniumion hátrahagyásával lehasítható X2 gyök továbbá másodsorban főképpen szabad, reakcióképes észterezett vagy reakcióképes éterezett hidroxilcsoport, vagy az X2 és OR 2 —csoportok által együtt képezett epoxicsoport. X2 mint reakcióképes észterezett hidroxilcsoport főképpen valamely erős szervetlen vagy szerves savval, így kénsavval vagy rövidszénláncú-alkánkarbonsawal, így propionsawal vagy elsősorban ecetsavval vagy valamely arilkarbonsawal, így benzoesawal, vagy halogénbenzoesawal, például klórbenzoesawal észterezett hidroxilcsoport. így X2 főképpen benzoiloxi-, propoxi- vagy elsősorban acetoxigyök. X2 mint reakcióképes éterezett hidroxilcsoport főképpen valamely alifásán éterezett hidroxilcsoport, így cikloalkoxi-, például ciklohexiloxi-, aril-rövidszénláncú-alkoxi-, így benziloxi-, vagy elsősorban alkoxi-, így rövidszénláncú-alkoxi-, például metoxi- vagy etoxigyök. Az (V) általános képletű vegyületekben karbóniumion hátrahagyásával lehasítható, kiváltképpen megfelelő X2 gyök a hidroxil- és OR 2 -csoportok által együttesen képezett epoxicsoport, valamint főképpen valamely halogénatom vagy rövidszén-J0 láncú-alkanoiloxi-, például acetoxigyök. Az (V) általános képletű vegyületekben karbóniumion hátrahagyásával lehasítható, kiváltképpen megfelelő Xj gyök valamely halogénatom, így 15 jódatom vagy szulfoniloxicsoportok, például a p-toluolszulfoniloxigyök. Az (V) átalános képletű vegyületek sawal vagy bázissal történő kezelését főképpen valamely Lewis-sawal, erős szervetlen savval vagy szervetlen 20 va8y szerves bázissal végezzük. A Lewis-savak elektronakceptorok, például olyanok, amelyekben egy atom egy teljes oktettnél kevesebb elektronnal rendelkezik, így a bórtri-(rövidszénláncú)-alkilek, például bórtrimetil, vagy », főképpen a bórtrihalogenidek, például bórtrifluorid, bórtriklorid vagy bórtribromid. Megfelelő Lewis-savak azonban elsősorban azok a fémhalogenidek is, amelyekben a centrális atom több mint nyolc külső elektront tud felvenni, így a titántetrahalogenidek, niobiumpentahalogenidek vagy tantálpentahalogenidek, például titántetraklorid, niobiumpentaklorid vagy tantálpentaklorid, vagy elsősorban az óndihalogenidek, cinkdihalogenidek és különösképpen az óntetrahalogenidek, így például óndiklorid, cinkdiklorid és mindenekelőtt óntetraklorid. Megfelelő erős szervetlen savak például a halogénhidrogénsavak, főképpen a fluorhidrogén. Megfelelő szervetlen bázisok főképpen az 40 alkálihidroxidok vagy földalkálihidroxidok, vagy a megfelelő karbonátok vagy bikarbonátok, így nátriumhidroxid, káliumhidroxid vagy kiváltképpen báriumhidroxid, vagy nátriumbikarbonát. Megfelelő szerves bázisok főképpen az alkálialkoholátok, így 45 alkáli-(rövidszénláncú)-alkanolátok, például nátriumetilát, kálium-terc.-butilát vagy elsősorban nátriummetilát, valamint a nitrogéntartalmú bázisok, így főképpen a sztérikusan gátolt nitrogéntartalmú bázisok, például tercier aminők, vagy a tercier 50 aminők kvaterner ammóniumsói, így tri-(rövidszénláncú)-alkilaminok, például trietilamin vagy főképpen trimetilamin, vagy tri-(rövidszénláncú)-alkilammóniumhalogenidek, például trietilammóniumbromid vagy főképpen trimetilammóniumbromid, S5 vagy aromás nitrogéntartalmú heterociklusos bázisok, így kinolin vagy piridin is. Ha az (V) általános képletű vegyületekben az Xi vagy X2 gyökök egyike hidroxilgyök és a 50 másik halogénatom, akkor előnyösen sawal vagy bázissal kezelhető. Ha ,Xi hidroxilgyök és X2 halogénatom, akkor a megfelelő savak például a fluorhidrogén vagy főképpen a Lewis-savak és megfelelő bázisok 65 például a sztérikusan gátolt nitrogéntartalmú szerves bázisok. Ha X! halogénatom és X2 7
