167569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anhidrofuranóz-származékok előállítására
9 167569 10 az R 2, R 3 és R5 szubsztituensek közül a harmadik 2—7 szénatomos alkil- vagy alkenilgyök, fenilalkilgyök, ahol az alkil-rész 1-3 szénatomos, rövidszénláncú alkanoil- vagy aroilgyök, vagy az R2, R 3 és R5 szubsztituensek közül kettő rövidszénláncú alkuidén- vagy aril-(rövidszénláncú)-alkilidén-gyök és az R2 , R3 és R 5 szubsztituensek közül a harmadik hidrogénatom, legfeljebb 7 szénatomos alkil- vagy alkenilgyök, fenilalkilgyök, ahol az alkil-rész 1-3 szénatomos, rövidszénláncú alkanoil- vagy aroilgyök, emellett az R2 , R 3 és R s szubsztituensek közül az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő, ha a másik kettő hidrogénatomot jelent, és az R2 , R 3 és Rs szubsztituensek közül az egyik jelentése metilgyöktől eltérő, ha a másik kettő metilgyököt jelent, és az R2 , R 3 és R 5 szubsztituensek közül az egyik jelentése acetilgyöktől eltérő, ha a másik kettő acetilgyököt jelent. Az előbb említett (I) általános képletű vegyületek közül főképpen azokat kell kiemelni, ahol az -A-O- csoport a -CHOR5 -CH2 -0-általános képletű gyök és R2 , R 3 és R 5 egymástól függetlenül hidrogénatom, legfeljebb 7 szénatomos alkil- vagy alkenilgyök, benzil-, rövidszénláncú alkilbenzil-, rövidszénláncú alkoxibenzil-, halogénbenzil-, trifluormetilbenzil-, rövidszénláncú alkanoil-, benzoil-, halogénbenzoil-, rövidszénláncú alkilbenzoil-, rövidszénláncú alkoxibenzoil-, trifluormetilbenzoil-, hidroxibenzoil-, rövidszénláncú alkanoiloxibenzoil- vagy piridilkarbonilgyök, vagy az R2 , R 3 és R 5 gyökök közül kettő rövidszénláncú alkuidén- vagy benzilidéngyök, emellett az R2 , R 3 és R5 szubsztituensek közül az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő, ha a másik kettő hidrogénatomot jelent, és az R2 , R 3 és R 5 szubsztituensek közül az egyik jelentése metilgyöktől eltérő, ha a másik kettő metilgyököt jelent, és az R2 , R 3 és R5 szubsztituensek közül az egyik jelentése acetilgyöktől eltérő, ha a másik kettő acetilgyököt jelent. Az említetteken belül azokat az (I) átalános képletű vegyületeket kell megemlíteni, ahol az -A-O- csoport a -CHOR5-CH2-O- általános képletű gyök, R2 hidrogénatom, 1-3 szénatomos ákilgyök, összesen legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó di-(rövidszénláncú)-alkilamino-(rövidszénláncú)-alkil-gyök, benzil-, klórbenzil-, 2,4 szénatomos rövidszénláncú alkanoil-, benzoil-, o-hidroxibenzoil-, az o-(rövidszénláncú)-alkanoiloxi-részben 2—4 szénatomot tartalmazó o-(rövidszénláncú)-alkanoiloxibenzoil-, naftoil-, legfeljebb 4 szénatomos rövidszénláncú alkilkarbamoil-, fenilkarbamoil-, 1—3 szénatomos alkilszulfonil-, fenilszulfonil-, toluilszulfonil- vagy piridilkarbonilgyök, és R3 és R 5 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—3 szénatomos alkilgyök, benzil-, klórbenzil- vagy benzoilgyök, emellett az R2 , R 3 és R 5 szubsztituensek közül az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő, ha a másik kettő hidrogénatomot jelent és az R2 , R 3 és R 5 szubsztituensek közül az egyik jelentése metilgyöktől eltérő, ha a másik kettő metilgyököt jelent, és az R2 , R 3 és R 5 szubsztituensek közül az egyik jelentése acetilgyöktől eltérő, ha a másik kettő acetilgyököt jelent. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol az —A—O— csoport a -CHOR5-CH2-0- általános képletű gyök, R 2 2-4 szénatomos alkanoilgyök, benzoil-, o-hidroxibenzoil-, az o-(rövidszénláncú)-alkanoiloxi részben 2—4 szénatomot tartalmazó o-(rövidszénláncú)-alkanoiloxibenzoil-, naftoil-, vagy piridilkarbonilgyök, R3 és R 5 egymástól függetlenül hidrogénatom, 2 vagy 3 szénatomos alkilgyök, benzil-, klórbenzil-, benzoil- vagy o-hidroxibenzoil-gyök. Igen megfelelőek továbbá azok az (I) általános képletű vegyületek is, ahol az —A—O— csoport a -CHORs-CH 2 -0- általános képletű gyök, R 2 hidrogénatom és R3 és R 5 egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilgyök, allil-, metallil-, benzilvagy klórbenzilgyök. Mindenekelőtt ki kell emelni azokat az (I) átalános képletű vegyületeket, ahol az —A—0-csoport a -CHOR5 -CH 2 —O— általános képletű gyök, R2 hidrogénatom, 2—4 szénatomos alkanoilgyök, benzoil-, o-hidroxibenzoil-, o-acetoxibenzoil-, naftoil- vagy piridilkarbonilgyök és R3 és R 5 egymástól függetlenül 1—3 szénatomos rövidszénláncú alkilgyök, benzil-, klórbenzil-, benzoil-, o-hidroxibenzoil-, o-acetoxibenzoil- vagy naftoilgyök. Legfőképpen ki kell emelni azonban a példánkban leírt vegyületeket és ezek közül is az 1,6-anhidro-3,5-di-0-benzil-2-0-nikotinoil-j3-D-glükofuranózt, az l,6-anhidro-2-0-benzoil-3,5-di-0-benzil-|3-D-glükofuranózt, az l,6-anhidro-3,5-di-0-benzil-j3--D-allofuranózt, az l,6-anhidro-2-0-benzoil-3,5-di-0--benzil-|3-D-allofuranózt és az l,6-anhidro-3,5-di-0-, -benzil-j3-D-glükofuranózt. Az új vegyületeket többféle módon állíthatjuk elő. így előállíthatjuk az új anhidrofuranóz-származékokat oly módon, hogy valamely (IV) átalános 40 képletű vegyületet — ahol A, R2 és R 3 jelentése a fenti és Xi és X2 szubsztituensek egyike negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható . gyök és a másik karbóniumion hátrahagyásával lehasítható gyök -savval vagy bázissal kezeljük. Negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával . hasítható X! vagy X2 gyök főképpen a hidroxilgyök. Negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásává hasítható Xx gyök továbbá kiváltképpen valamely reakcióképes éterezett hidroxilgyök. Ilyen reakcióképes éterezett hidroxilgyökök elsősorban az arilmetoxigyökök, így a rövidszénláncú-alkilbenziloxi-, rövidszénláncú-alkoxibenziloxi-, halogénbenziloxi- és főképpen a benziloxigyök. 50 Negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásává hasítható X2 gyökök továbbá az aciloxigyökök. Aciloxigyök például valamely ákanoiloxigyök, így rövidszénláncú-alkanoiloxigyök, például propioniloxi- vagy főképpen acetoxigyök, valamint az 65 aroiloxigyökök, így rövidszénláncú-alkilbenzoiloxi-, például metilbenzoiloxi-, rövidszénláncú-ákoxi-5
