167495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oliefinek polimerizálására
13 167495 14 9. példa 1 liter petróleumhoz hozzáadunk az 1. példa szerint előállított fémtitánra vonatkoztatva 0,014 mmól, . hordozóra felvitt katalizátort és 3 mmól trietilalumíniumot, és 3 atm nyomáson hidrogént vezetünk be. Ezután a reakcókeverékbe 80°-on bevezetünk l,5mól% propilént tartalmazó etilén-propilén-gázelegyet, és 2 óra hosszat polimerizálunk, miközben a teljes nyomást 7 atm-n tartjuk. A keletkezett etilén-propilén-kopolimer kitermelése 311 g. A kopolimer folyási száma 1,8, és 1000 szénatomonkint 3 metilcsoportot tartalmaz. 10. és 11. példa és II. és III. összehasonlító példa MgCl2 •5CH 3 COOC 4 H 9 ésMgCl 2 - 3CH 3 COC 2 H 5 képletű vegyületeket szintetizálunk, és mindegyikből 2-2 mólt 1 liter petróleumban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 5 mól titántetrakloridot és 20 mól szilíciumtetrakloridot adunk.és a keveréket 1 óra hosszat 120°-on keverjük. A reakció lezajlása után a szilárd részt mosva hordozóra lecsapott katalizátort kapunk, összehasonlításul ezt a műveletet megismételjük azzal a különbséggel, hogy nem használunk szilíciumtetrakloridot a hordozóra lecsapott katalizátorkomponens kialakítására. 10 Polimerizáció A polimerizációt ugyanolyan körülmények kö-15 zött hajtjuk végre, mint az 1. példában, azzal a különbséggel, hogy a hordozóra lecsapott katalizátorkomponenst fémtitánra számított 0,01 mmól/1 liter petróleumra változtatjuk. A kapott eredmények a 3. táblázatban láthatók. 3.táblázat Hordozóra felvitt katalizátor A polimerizáció eredménye Elek- 3 trondonor ^ *§P adduktum £__!•§ | ||| •A § Polimerizációs aktivitás 2 x -o N o •a Szemcseméret-megoszlás Sp ág áSS'l'Sl MJ "SU >0,35 0,35-0,250,25-0,150,15-0,10 <0,10 10.MgCl2 • 5CH3 COOC 4 H 9 51 9,43 229 0,319 2,91 22900 24300 12,3 36,2 25,5 15,3 10,7 II. Mgd 2 • 5CH3 COOC 4 H 9 142 3,38 52 0,250 0,65 5200 15400 52,9 34,2 12,4 0,5 ll.MgCl2 -3CH3 COOC 2 H s 42 10,14 194 0,310 2,83 19400 19100 18,2 40,5 21,1 12,1 8,1 III. MgQ 2 • 3CH3 COOC 2 H s 110 4,36 42 0,251 0,45 4200 9600 60,0 32,0 6,3 1,0 0,7 x/ Hordozóra felvitt mennyiség: 1 gramm hordozóra felvitt komponensre eső titánatom, mg 12. példa 2g vízmentes magnéziumkloridot 20 ml etanol- 55 ban oldunk. Egyliteres lombikba 200 ml petróleumot, 4 ml titántetrakloridot és 30 ml szilíciumtetrakloridot töltünk, majd 80°-on keverés közben hozzácsepegtetjük a magnéziumklorid etanolos oldatát. Ezután 100°-on még 1 óra hosszat folytatjuk 60 a keverést, mire a keletkezett termék szilárd anyagként kicsapódik. A felülúszó folyadékot hexánnal alaposan mossuk. A kapott, hordozóra kicsapott katalizátor egy grammjában 81 mg titánt találunk. Ezzel a katalizátorral titánatomra számi- 65 tott 0,007 mmól koncentrációban és 1 mmól trietilalumíniummal ugyanolyan körülmények között, mint az 1. példában, etilént polimerizálunk, és így 394 g polietilént kapunk. Folyási száma 5,12 és térfogatsúlya 0,330 g/ml. A kapott termék mennyisége titán mmólonkint 56 300 g polimernek és hordozóra lecsapott katalizátorkomponens grammonkint 94 900 g polimernek felel meg. A szemcseméret-megoszlás a következő: a szemcsék 3,1 s%-ának mérete 0,35 mm-nél nagyobb, 16,6%-a 0,35-0,25 mm-es, 38,4%-a 0,25-0,15 mm-es, 31,7%-a 0,15-0,10 mm-es és 10,2%-a 0,10 mm-nél finomabb. 7
