167495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oliefinek polimerizálására
15 167495 16 13. példa 1 liter petróleumhoz hozzáadunk az 1. példa szerint előállított 0,01 mmól katalizátort és 1 mmól trietilalumíniumot, és 80°-on óránkint 200 g 10tf% butadiént tartalmazó etilént vezetünk be. 1 óra eltelte után 184g polietilént kapunk. Sűrűsége 0,930 g/ml, és 1000 szénatomkint mindössze 1 metilcsoportot, 5,9 transz-vinilcsoportot és 0,3 vinilcsoportot tartalmaz. 14-23. példa és IV.-V. összehasonlító példa A katalizátor előállítása 200 g vízmentes magnéziumhalogenidet 2 liter petróleumban szuszpendálunk, és szobahőmérsékleten egy óra alatt hozzácsepegtetünk egy 4. táblázatban feltüntetett elektrondonort. Ezután a reakciókeveréket még 1 óra hosszat keverjük, majd 1 óra alatt hozzácsepegtetünk egy szilíciumhalogenidet vagy ónhalogenidet. Ezután hozzáadunk 15 mól átmenetifém-vegyületet, és keverés közben 1 óra hosszat 90°-on melegítjük. A kapott reakcióterméket finomított petróleummal alaposan mossuk a fölös titánhalogenid 5 vagy vanádiumhalogenid eltávolítására. Polimerizáció Egy 2 literes autoklávba 1 liter petróleumot, 10 1 mmól alkilalumíniumot és 0,007 mmól titánvagy vanádiumfémnek megfelelő mennyiségű, hordozóra kicsapott katalizátorkomponenst töltünk, és a reakciókeveréket 80°-on melegítjük. Az autoklávba 4atm nyomáson hidrogént vezetünk, és 15 folyamatosan úgy vezetve be etilént, hogy a teljes nyomás 8 atm maradjon, 2 óra hosszat polimerizálunk. A kapott polimert szűréssel elválasztjuk, és a katalizátor eltávolítása nélkül szárítjuk. A hordozóra lecsapott katalizátorkomponens 20 előállításának körülményeit és a keletkezett katalizátor adatait a 4. táblázatban, a polimerizáció körülményeit és a kapott eredményeket az 5. táblázatban mutatjuk be. 4.táblázat Elektron-donor Si vagy Sn vegyületek Átmenetifém-vegyület Pélx/ xx/ da MgX2 tipus mennyiség tipus mennyiség tipus Ti,V X' 14. MgCl2 EtOH 6 SiCl4 1,25 TiCl4 76 485 15. MgCl2 n-HexOH 6 SiCl4 5 TiCl4 66 512 16. MgCl2 MeOH 6 SnCl4 6 Ti(OEt)Cl3 64 488 17. MgBr2 EtOH 6 SiCl4 2 TiBr4 64 594 18. MgCl2 MeC02 Et 6 SiCl4 3 TiBr4 55 634 19. MgCl2 MeCOEt 6 SnCl4 6 TiCL, 50 622 20. MgCl2 EtOH 6 MeSnd3 2 va4 71 585 21. MgCl2 EtOH 10 SiCl4 10 TiCl4 78 650 22. MgCl2 EtOH 4 SiCl4 6 TiCL, 49 572 IV. MgCl 2 EtOH 6 -0 TiCl4 41 683 V. MgCl 2 MeC02 Et 6 -0 TiBr4 32 715 x/, xx/: Egy mól magnéziumvegyületre eső mól Ti, V: lg hordozóra felvitt katalizátorkomponensre X': lg hordozóra felvitt katalizátorkomponensre Me: metilcsoport, Et: etilcsoport, Hex: hexilcsoport, Bu: butilcsoport, X: halogén. eső eső átmenetifém-atom, i halogénatom, mg íig 8
