167495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oliefinek polimerizálására
11 167495 12 Ezután a szuszpenzióhoz donorként hozzáadjuk a 6 mól 1. táblázatban feldorolt átmenetifém-vegyület és 500 ml 1. táblázatban feltüntetett szilíciumés/vagy ónhalogenid keverékét, és 1 óra hosszat 80C°-on reagáltatjuk. A reakcióterméket finomított petróleummal alaposan mosva a hordozóra lecsapott katalizátorkomponenst kapunk. B) 191 g vízmentes magnéziumhalogenidet 2 liter finomított petróleumban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 40° -on donorként hozzáadunk egy 1. táblázatban feltüntetett alkoholt, és a keveréket 4 óra hosszat keverjük. Két csepegtető tölcsért szerelünk fel. Az egyikbe 7 mól 1. táblázatbeli átmenetifém-vegyületet, a másikba az 1. táblázatban feltüntetett mennyiségű szilícium- vagy ónvegyületet töltünk. Ezeket a vegyületeket a szuszpenzióhoz csaknem egyidejűleg csepegtetjük hozzá, és a kapott keveréket 3 óra hosszat 80°-on reagáltatjuk. A reakcióterméket petróleummal mosva hordozóra lecsapott katalizátorkomponenst kapunk. Polimerizáció 5 Egy 2 literes autoklávba 1 liter petróleumot, 1 mmól 2. táblázatban feltüntetett szerves alumíniumvegyületet és a titán- vagy vanádium-tartalomra vonatkoztatva 0,007 mmól, a fenti A) vagy 10 B) eljárás szerint hordozóra lecsapott katalizátort viszünk be, és a keveréket 80 -on melegítjük. Miután 4atm nyomásig hidrogént vezettünk be, folyamatosan etilént táplálunk az autoklávba, úgyhogy a nyomás állandóan 8 atm legyen, és ilyen 15 körülmények között 2 óra hosszat polimerizálunk. A polimert szűréssel elválasztjuk, és a katalizátor eltávolítása nélkül szárítjuk. A polimerizáció körülményeit és a ^hordozón levő komponens előállításával és a keletkezett komponenssel elért ered-20 menyeket a 2. táblázatban foglaltuk össze. 2. táblázat fM Ifi <£ > C O Q, g »"So 43 "2 6 S <g >. >? fi * fi SS £ 3 £ Polimerizációs aktivitás Mw A polimer szemcseméret-megoszlása (mm), súly% fémre hordo- Mn > 0,35 0,35-0,25 0,25-0,15 0,15-0,10 <0,10 zóra l.Et3 Al 2. i-Bu2 AlH 3. EtjAia 4. Et3 Al 5. Et, Al 6. EtAlCl2 7. n-Hex3 Al I. Et3Al 4,73 381 0,353 3,05 4,05 350 0,346 2,98 6,11 137 0,351 0,65 4,48 322 0,327 3,11 4,60 293 0,334 2,98 4,94 116 0,301 0,46 6,59 298 0,317 3,07 8,24 101 0,291 1,21 54400 80500 6,4 4,7 18,8 31,5 19,5 25,5 50000 86400 6,3 5,2 22,7 34,6 21,1 16,4 19600 22400 6,6 4,9 19,9 35,8 18,8 20,6 46000 71900 6,9 5,2 25,4 34,6 22,5 12,3 41900 63700 6,1 5,1 26,1 36,4 19,2 13,2 16600 23500 6,0 5,0 27,4 35,9 19,8 11,9 42600 45200 5,8 4,9 25,5 33,8 17,3 18,5 14400 12300 3,5 51,3 29,2 10,2 6,4 1,9 Hordozó komponen: Fémre: Hordozóra: Et: etilcsoport, Bu: butilcsoport, Hex: hexilcsoport. A hordozóra felvitt katalizátorkomponens mennyisége, mg Egy mmól hordozóra felvitt átmeneti fémre eső polimer, g Polimer hozama hordozóra felvitt katalizátorkomponensre vonatkoztatva, g/g 55 8. példa és II. összehasonlító példa 2 liter tényleges befogadóképességű autoklávba folyamatosan óránkint 1 liter hexánt, 1 mmól 60 trietilalumíniumot és az 1. példa és az I. összehasonlító példa szerint előállított, hordozóra lecsapott katalizátort (fémtitánként számított 0,007 mmólt) adagolunk, és 300 g/óra sebességgel etilént vezetünk be. Egyidejűleg az autoklávba 65 hidrogént vezetünk, ^úgyhogy a keletkezett polimer folyási számát 0,2-0,5-ön tartjuk, és a polimerizációt 180 óra hosszat folytatjuk. Óránkint 300 g polimer keletkezik, és a reakció lefolyása teljesen zavartalan. Ha azonban a II. összehasonlító példa katalizátorát használjuk, akkor a polimer kiürülése a polimerizáció megindulása után tíz órával megakad, mert a polimer nagy része rízsszemnagyságú szemcsékként keletkezik. Az üzemet le kell állítani. 6
