167476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldószerek tisztítására

167476 , 3 4 A találmány szerinti tisztítási eljárással a diolefinek vagy aromás vegyületek folyadék-folyadék extrakcióval és/vagy extraktiv desztillációval végzett elkülönítéséhez felhasznált oldószereket gazdaságos eljárással, gyakorlatilag oldószerveszteség nélkül 5 szennyezésmentesítjük. A diolefineknek vagy aromás vegyületeknek az azokat tartalmazó — pl. a benzin pirolízisekor képződő - szénhidrogénfrakciókból folyadék-folyadék extrakcióval és/vagy extraktiv desztillációval 10 végzett elkülönítése során felhasznált oldószerek desztillációs tisztítását a találmány szerint úgy hajtjuk végre, hogy a szennyezett oldószert -amelyből adott esetben eltávolítottuk a vizet és az egyéb, az oldószer forráspontjánál alacsonyabb 15 forráspontú anyagokat- térfogatára vonatkoztatva 0,1-20%, előnyösen 0,5-5% mennyiségű, legalább 80%-ban aromás vegyületeket, igy naftalint, magasabb szénatomszámú kondenzált aromás vegyületeket és ezek egyszeresen vagy többszörösen 20 alkilezett származékait, valamint legfeljebb 20%-ban naftén-típusú, olefin-típusú és paraffin-típusú szénhidrogéneket tartalmazó, a tisztítandó oldószer forráspontjánál 30-80 C°-kal magasabb kezdeti forráshőmérsékletű szénhidrogén-eleggyel -igya ben- 25 zin pirolízisekor végzett etiléngyártásban kapott, magas forráspontú koncentrátummal — elegyítjük, és az elegyet desztillációnak vetjük alá. A desztilláció során termékként polimereket és nehezen illó vegyületeket nem tartalmazó oldószert kapunk. Ha 30 a tisztítandó oldószer a polimereken és az egyéb, nehezen illó vegyületeken kívül még vizet, és az oldószer forráspontjánál alacsonyabb forráspontú egyéb szennyezőanyagokat is tartalmaz, amelyeket a desztilláció elfit nem különítettünk el, a fenti 35 lépésben kapott terméket egy második kolonnán ismét desztillációnak vetjük alá, mimellett a tiszta oldószert az első desztilláció során kapott termék beadagolásával egyidőben eltávolítjuk, a vizet és az egyéb, alacsony forráspontú szennyezéseket fej- 40 termékként elvezetjük, és a fenékterméket az első desztillációs kolonnába adagolt elegyhez vezetjük. Az első desztillációs lépésben felhasználásra kerülő aromás vegyületeket tartalmazó szénhidrogén-elegy mennyiségét lényegében az oldószerben 45 levő szennyezőanyagok mennyisége és minősége — elsősorban az oldószer polimer-tartalma — szabja meg. A tisztítandó oldószerhez előnyösen az oldószerre számított 0,5—5 térf.% mennyiségű szénhidrogén-elegyet adunk. A legelőnyösebb adalék- 50 anyag-mennyiséget kísérletileg könnyen meghatározhatjuk. A találmány szerinti eljárás különösen előnyösen alkalmazható a fent ismertetett elválasztási eljárásokban felhasznált furfurol, etilénglikol és 1,1-di- 55 oxi-tetrahidrotiofén, valamint N-alkilezett savamidok, így N,N-dimetilformamid, NJí-dimetilacetamid és N-metil-pirrolidon tisztítására. A találmány szerinti eljárás előnyei azon a meglepő és nem várt jelenségen alapulnak, hogy a *° tisztíifindó oldószerhez adott, aromás vegyületeket tartalmazó szénhidrogén-elegy a jelenlevő polimereket és az egyéb, nehezen illó vegyületeket az alapoldószernél öt-tízszer jobban oldja. A fentieknek megfelelően a tisztítandó oldószerhez igen kis 65 mennyiségű szénhidrogén-elegyet kell adnunk, és igen kis mennyiségű fenéktermék-koncentrátumot kell elvezetnünk. A találmány szerinti eljárás egyik legjelentősebb előnye az, hogy az oldószert gyakorlatilag veszteség nélkül kapjuk vissza. A találmány szerinti eljárás gazdaságosságát fokozza az a tényező, hogy adalékanyagként a benzin pirolízisével végzett etiléngyártásban melléktermékként képződő szénhidrogén-elegyet használunk fel. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa A benzin pirolízisével végzett etiléngyártásban maradékként kapott kondenzátumból desztillációval eltávolítjuk a 230C°-nál alacsonyabb forráspontú komponenseket. 400 mm magas, 40 mm átmérőjű, 2 mm-es drótspirál-darabokkal megtöltött kolonnával felszerelt keringtető bepárlóba 0,151, a fenti módon előállított, 230C°-nál magasabb forráspontú szénhidrogén-elegyet mérünk be. A keringtető bepárlóba 0,6 liter/óra sebességgel 7,9 liter 0,6 súly% polimert és egyéb nehezen illó komponenseket tartalmazó, vizet és egyéb könnyen illó komponenseket nem tartalmazó, izoprén extraktiv desztillációs elkülönítéséhez felhasznált N,N-dimetilacetamidot vezetünk. Az elegyet a kolonnán 190 Hgmm nyomáson, 2 :1 visszafolyatási arány fenntartásával rektifikáljuk. A kolonna fenékhőmérséklete 174 C°, fejhőmérséklete 110 C°. A keringtető bepárlóból forrón elvezetett, sűrűn folyó koncentrátum 24,6. súly% polimert és egyéb nehezen illó komponenseket és 2,4 súly% N,N-dimetilacetamidot tartalmaz. A koncentrátum N,N-dimetilacetamid-tartalma a teljes oldószermennyiség 0,06 súly%-ának felel meg. A fejtermékként kapott oldószer rendkívül tiszta, az oldószer polimer-tartalma 0,02 súly%-kal kisebb érték. Az eljárás során a tisztítandó oldószerre számítva 1,9 térf.% szénhidrogén-elegyet használtunk fel. 2. példa Az 1. példában ismertetett, kolonnával felszerelt keringtető bepárlóba 0,15 liter, az 1. példában ismertetett módon előállított, 220 C° kezdeti forráshőmérsékletű szénhidrogén-elegyet mérünk be. A keringtető bepárlóba 0,6 liter/óra sebességgel 28,0 liter, 0,23 súly% polimert és egyéb nehezen illó komponenseket, 2,5 súly% vizet, 0,04 súly% hangyasavat és 0,06 súly% butadién-oligomert tartalmazó, butadién extraktiv desztillációs elkülönítéséhez felhasznált N,N-dimetilformamidot vezetünk. Az elegyet a kolonnán 210 Hgmm nyomáson, 3 :1 visszafolyatási arány fenntartásával rektifikáljuk. A kolonna fenékhőmérséklete 120 C°, fejhőmérséklete 102 C°. 2