167437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1A,6,10B- tetrahidro-dibenzo (A,E) ciklopropa(C)- cikloheptén-6-iminek előállítására
167437 7 8 6. példa: N-(2-metilamimoetil)-l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropia(c)cikldheptén-6^amin (6 képletű vegyület) előállítása A 4. példa szerinti eljárást alkalmaztuk. 2 ml meleg acetonitrilben oldott 0,88 g (3,2 m mól) N-(2^metólaiminoetil)-l, la,6,1 Ob-tetmhidro-dibenzoi(ia,e)ciklopropa(c)cifeloheptén-6-i'minhez (5 képletű vegyülethez) 0,37 g (3,2 m mól) maleinsav 3 ml meleg acetonitrilben készült oldatát adtuk hozzá és az oldatot 25 C° hőmérsékleten egy éjiszakán át állni hagytuk. A fehér 6 képletű vegyületet acetonitrilből átkristályosítva 1,1 g terméket kaptunk, op.: 164—165 C° (bomlás közben). Analízis C23H24N2O4 képlet szerint számítva: C = 70,73%; H = 6,16%; N = 7,14% talált érték: C=70,53P/0 ; H = 5,93o/ 0 ; N = 7,18%, 7. példa: N-ciklopropilimetil-1,1 a,6,1 Ob-tetraihidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-imiin (7 képletű vegyület) előállítása m = n = 0 R2 = R 3 = hidrogénatom R5 = ciklopropilmetil-csoport Az 1. példa szerinti eljárást az alábbi módosításokkal hajtottuk végre: 2 g l,la,6,10bj tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cifcloheptén-6-on; 10 ml ciklopropilmetilamin; 10 ml hexametilfoszf aramid; és 1,25 ml titántetraklorid 1,25 ml száraz benzolban oldva. Reakciós idő: 14 nap, 55 C° hőmérsékleten. A kapott anyagot n-hexán-ciklohexán elegyből átkristályosítva 1,3 g fehér kristályos terméket kaptunk, op.: 119—120 C°. MMR színkép (CDCl3-ban): multiplet ő 7,8—8,7-nél (8H); egy AB sáv, minden további bontott 3,9—4,8-nál (2H); multiplet 3,2—3,6-nál (2H); multiplet 1,8— 2,9nnél (3H) és multiplet 0,83—1,6-nál (4H). Analízis C20H19N képlet szerint számítva: C1= 87,87%; H = 7,01%; N = 5,12%; talált érték: C = 88,12%; Hi=6,82%; N = 4,96%. 8. példa: N-(2-piperidinoetil)-l, 1 a,6,1 Ob-tetrahidro•j dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloiheptén-6-imin(8 képletű vegyület) előállítása m = n = 0 R2 = R 3 = hidrogénatom R5 = 2-piperidinoetil-csopart Az 1. példa szerinti eljárást az alábbi módosításokkal hajtottuk végre: 2 g l,la,6,10b-tetnahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-on; 10 ml N-(2Jaminoetil)piperidin; 10 ml hexametilfoszf arámid; és 1,25 ml titántetraklorid 1 mi száraz benzolban oldva. Reakciós idő: 6,5 nap, 85 C° hőmérsékleten. A kapott anyagot egyensúlyi desztillációnak vetettük alá 205 C° fürdőhőmérsékleten és 0,1 ju 5 nyomáson, 1,7 g N-(2-piperidinoetil)-l,lia,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-itmijnt (8 képletű vegyületet) kaptunk. MMR színkép (CDCl34>an): multiplet d 6,8—7,6-nál (8H); multiplet 3,5—4,0-nál (2H); multiplet 2,0— 10 3,0^nál (8H); és multiplet 1,0—1,9-nél (8H). Analízis C23H26N2 képlet szerint számítva: C = 83,59%; H = 7,93%; N = 8,48%; talált értékek: C = 83,38%; H = 7,95%; N = 8,35%. is A további 9—18. példákban az l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa'(c)cikloheptén-6--on (B képletű vegyület) reakciója az idézett amin vegyülettel reagáltatva a megadott terméket eredményezi. 20 9. példa: N-(2naiminoetil)pipera2Ínt alkalmazva N-(2-piperazinoetil)l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)-25 cilklopropa(c)cikloheptén-6-ami'nt (9 képletű vegyületet) kaptunk termékként m = n = 0 R2 = R 3 = hidrogénatom 30 R5 _ 2-piperazinoetil-csopart MMR színkép (CDCl 3-ban): multiplet S 6,8— 7,5-nél (8H); triplet 3,5—3,9-nél (2H); multiplet 2,0—3,0-nál (12H); multiplet 1,4—1,9-nél (3H, 35 egy proton D 2 0-val lecserélhető). 10. példa: 3^dimetilaminopropilamint alkalmazva N-(3-di-40 metilaminopropil)-l,l'a,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)aiiklopiropa(c)cikloheptón-64mint (10 képletű vegyületet) kaptunk termékként. m = n = 0 45 p2 — R3 = hidrogénatom R5 = (CH 2 ) 3 N(CH 3 ) 2 MMR színkép (CDCl 3-ban): multiplet ő 6,8— 7,6-nál (8H); multiplet 3,0—4,0-inál (2H); multi-50 plet 1,2—2,9-nél (14H). Analízis C21H24N2 képlet szerint számítva: C = 82,85%; H = 7,95%; N = 9,20%; talált érték: C= 83,10%; H = 8,20%; N=9,08%. 55 11. példa: N-(2^amii noetil)-pirrolidiint alkalmazva N-(2-pir!rolidinoetil)-l,la,6,10b-tetiiahidro-dibenzo(a,e)-60 ciklopropa(c)cikloheptén-6-imint (11 képletű vegyületet) kaptunk termékként. m = n= 0 R2 = R 3 = hidrogénatom 65 R5 = 2-pinrolidinoetil-csoport 4
