167436. lajstromszámú szabadalom • S-triazin-alapú herbicid kompozíciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
167436 19 20 allof ánimidát előállítása (15. és 18. vegyület reagáltatása) 74 súlyrész 'N-(l^amino-l-metil-tio-metilén)-karbaminsavas metilészter és 47 súlyrész izopropil-izocianát 300 súlyrész metilén-kloriddal készült oldatát 1 éjszakán át keverjük. Az oldószert ezt követően foirgó bepárlóban elpárologtatjuk, és így 113,6 súlyrész metil-4-izopropil-N-metoxi-kiarbonil-1-tio-allofánimidátot 'kapunk, melynek olvadáspontja 129—132 C°. Az V. táblázatban ismertetett vegyületek a fenti módon állíthatók elő. V. táblázat Metil-4-ciklopentil-N-metoxi-karbonil-lj tio-allofánimidát, metil-4-ciklohexil-N-metoxi-karbonil-l-tio-allofánimidát, olvadáspontja 85—86 C°, metil-4-(2-imetil-ciklohexil)-N-metoxi^karboni il--1-tio-allof ánimidát, metil-4-(3-metil-ciklohexil)-N-metoxi~karbonil-1-tio-allof ánimidát, metil-4-cikloheptil-N-mietoxi-karbonil-l-tio-allofánimidát, metil-4-(3,5-dimetil-ciklohexil)-N-metoxi-karbonil-l-tiojallof ánimidát, metil-4-fenil-N-Jmetoxi-karbonil-l-tio-allof ánimidát, metil-4-(p-klór-fenil)-N-metoxi-karbonil-l-tio--allofánámidát, olvadáspontja 127—128 C°, metil-4-(3-klór-ciklobutil)-Nj metoxi-karbonil-1-tio-allofámmidát, olvadáspontja 173—174,5 C°, metil-4-(l^metil-ciklopentil)-N-metoxi-karbonil-1-tio-allof ánimidát, metil-4-(p-imetil-tio-fenil)-N-metoxi-karbonil-1-tio-allof ánimidát, metil-4-ciklohexil-metil-N-metoxi-fcarbonil-l-tio-allofánimidát, olvadáspontja 132—134 C°, metil-4-norboaiil-N-metoxi-karbonil-l-tio-allofánimidát. C) 3-Izopropil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion előállítása (16. és 10. vegyület reagáltatása, illetve a 17. vegyületből a szabad sav felszabadítása) 100 súlyrész metil-4-izopropil-N-metoxi-karbonil-1-tio-allofánimidát és 27 súlyrész nátrium-raetilát 200 súlyrész metanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk. Ezt követően a metanolt forgó bepárlóban ledesztilláljuk, majd a maradékot 200 súlyrész vízben feloldjuk. Az így kapott vizes oldatot sósavval semlegesítjük, majd a képződött csapadékot kiszűrjük és megszárítjuk. Így 55 súlyrész 34zopropil-6-metil-tio-s-triazin-2,4-(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 188—190 C°. A fenti módszerrel a megfelelő tio-allofánimidátok az alábbi VI. táblázatban ismertetett triazin-dionökká ciklizálhatók. VI. táblázat 3-cil kloheexil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 255—257 C°, 3-cilklopen'til-6-metil-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 201—204 C°, 3-(p-klór-fenil)-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 292—295 C°, 3-(m-klór-fenil)-6-metil-tio-,s-4riazin-2,4(lH,3H)--dion. olvadáspontja 192—195,5 C°, 3-fenil-6-metil-tio^s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 235—245 C°, 3-(3-klór-ciklobutil)-6^metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 167—169 C°, 3-(l-metil-ciklopentil)-6-metil-tio-s-triiazin-2,4(lH,3H)-dion. olvadáspontja 192—195,5 C°, 3-ciklohexil^metil-6-)metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 177,5—178 C°. D) l-Metil-3-izopropil-6-metil-tio-s-triazin--2,4(lH,3H)-dion előállítása (17. és 4. vegyület reagáltatása) 32 súlyrész nátrium-metilát 400 súlyrész metanollal készült oldatához 132 súlyrész 3-izopropil-6-metil-tioj s-triazin-2,4(lH,3H)-diont adunk. Az oldatot ezt követően vákuumban szárazra pároljuk, majd a kapott fehér csapadékot metilén-kloriddal eldörzsöljük, és a képződött kristályos csapadékot kiszűrjük. így 110 súlyrész 3-izopropil-6-metil-tio-s-triazm-2,4(lH,3H)-dion-nátriumsót kapunk, melynek olvadáspontja 300 C° felett van. 80 súlyrész 3-izopropil-6-fmetil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion-nátriu!msó és 49 súlyrész metil-jodid 700 súlyrész acetonitrillel készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával egy éjszakán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, és a desztillálási maradékot metilén-kloridban feloldjuk. A metilén-kloridos oldatot vízzel mossuk, majd megszárítjuk és bepároljuk. 1-klór-bután és hexán elegyéből végzett átkristályosítás után így 54 súlyrész l-metil-3-izopropil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 74—77 C°. A fenti módon megfelelő 6-metil-tio-s-triazin-dionokból kiindulva az alábbi vegyületek állíthatók elő: VII. táblázat l-metil-3-cifclopentil-6-rnetil-tioJ s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 80—83 C°, l-jmetil-3-ciklohexil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 135—137 C°, l-metil-3-j (2-metil-oiklohexil)-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 98—100 C°, l-metil-3-(3-metil-ciklohexil)-6j metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, n25 D = 1,5372, l-metil-3-cikloheptil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 98—100 C°, l^metil-3-(l-metil-ciklopentil)-6-metil-tio-ss -triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 84—86 C°, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
