167436. lajstromszámú szabadalom • S-triazin-alapú herbicid kompozíciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
167436 21 22 l-metil-3-ciklohexil-'metil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 102,5—104 C°, l-metil-3-(2-norbornil)-6-metil-tio^s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, 1 -imetil-3-f enil-6-metil-tio js-t!riazin-2,4( 1H, 3H)-dion, olvadáspont 232,5—233 C°, l-metil-3-(p-klór-fenil)-6-!metil-tio-s-t!riazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 146,5—148,5 C°, l-metil-3-(m-klór-fenil)-6-metil-tio-s-triazin--2,4(lH,3H)-dion, olvadáspont 297—297,5 C°, l^metil-S-iS^-dimetil-ciklohexilJ-ß-metil-tio-s--triazin-2,4(lH,3H)-dion, n25 D = 1,5400, . ljmetil-3-(p-metil-tio-fenil)-6-metil-tio-s-triazin-2.4(lH,3H)-dion, olvadáspont 193—195 C°. E) 3-Izopropil-6-dimetil-aimino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion előállítása (19. és 6. vegyület reagáltatása) 10 súlyrész 3-izopropil-6-metil-tio-s-triazijn-2,4(lH,3H)-dion, 10 súlyrész dimetil-amin és 50 súlyrész dioxán elegyét acélbombában 150 C°-on tartjuk 3 órán át. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és szűrjük, amikoris a szűrés eredményeképpen 5 súlyrész nyers csapadékot kapunk. A nyers terméket acetonitrilből átkristályosítva 2 súlyrész 3-izopropiI-6-dimetil-amino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dioin-dimetilam!móniumsót kapunk, melynek olvadáspontja 213—215 C°. A fenti só 2 súlyrészéhez 10 súlyrész 1 n sósavoldatot adunk. A kapott oldatot kloroformmal extraháljuk, majd az extraktumot megszárítjuk és bepároljuk. így 1 súlyrész 3-izopropil-6-dimetil-amino-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 213—214 C°. F) 3~Izopropil-6-dimetil-anT.ino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion-nátriumsó előállítása 6 súlyrész nátrium-metilát 60 súlyrész metanollal készült oldatához 20 súlyrész 3-izopropil-6-dimetil-amino-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont adunk. A kapott oldatból az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot éterrel eldörzsöljük és a képződött kristályos csapadékot kiszűrjük, így 18 súlyrész 3-izopropil-6-dimetil-amino-s-triazÍ!n-2,4(lH,3H)-dion-nátriumsót kapunk, amelynek olvadáspontja 300 C° felett Van. A fenti módszerrel állíthatók elő a 6-alkil-amino-is-triazin-dionok, valamint Sóik. Néhány vegyületet ezek közül az alábbi VIII. táblázatban ismertetünk. VIII. táblázat 3-ciklohexil-6-dimetil-amino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 279 C° (az anyag bomlik), S-terc-butil-ß-dimetil^amino^s-triazin--2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 206—209 C°, 3-szek-butil-6-metiil-amino-s-triazin-2,4(lH,3H)--dion, olvadáspontja 161—164 C°, 3-(p-klór-fenil)-6-dimetil-amino-s-triazin~2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 265—267 C°, 3-(3-pentil)-6-dimetil-aminoHS-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 148—151 C°, 3-(3,4-dimetil-ciklohexil)-6-di:metil^amino-s-triazin-2,4(lH.3H)-dion, olvadáspontja 234— 5 237 C°, 3-(4-terc-butil-ciklohexil)-6-dimetil-amino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 283— 285 C°, S-íl-metil-ciklopentilJ-e-dimetil-ammo-s-triazin-10 -2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 104—106 C°, 3-izopropil-6-dimetil-aimino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, olvadáspontja 213—214 C°, 3-izopropil-6-dimetilHamino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion-dimetilaminsó, olvadáspontja 213—215 15 C°, 34zopropil-6-metilamino-s-triaziin-2,4(lH,3H)--dion-nátriumsó, olvadáspontja 300 C°. G) 1 -Metil-3-izopropil-6-dimetil-amino-s-20 -triazin-2,4(lH,3H)-dion előállítása (18. és 6. vegyület reagáltatása) 10 súlyrész l-metil-3-izopropil-6^metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion 100 súlyrész tetrahidro-25 furánnal készült oldatát 0 C°-on dimetil-aminnal telítjük. A íreakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk, majd 1 éjszakán át állni hagyjuk. Ezt követően az oldószert ledesztilláljulk, 'majd a 'maradékot éterrel 30 eldörzsölve így 9 súlyrész l-metil-3-izopcopil-6-dimetil-amino^s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 104—106 C°. 4. példa: 35 3-helyzetben (I általános képletben Rí helyettesítő) térben terjedelmes szubsztituenssel helyettesített vegyületek előállítására szolgáló alternatív módszer, klórtiohangyasavas metilész-40 tért alkalmazva. l-Metil-3-terc-butil-6-dimetil-amino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion előállítása (14a. és 8., 15a. és 2. [módosított], 16. és 10., 17. és 4., valamint 18. és 6. vegyület reagáltatása) 278 súlyrész 2-45 -metil-2-tio-pszeudokarbamid-szulfát 2000 súly• rész 50%-os vizes metanollal készült oldatához 0 C°-on 176 súlyrész 50%-os nátrium-hidroxidoldatot, majd 180 súlyrész terc-butil-izocianát 400 súlyrész tetrahidrofuránnal készült oldatát 50 adjuk cseppanként. Ezt követően a kapott oldatot részben bepároljuk forgó bepárlóban, miajd a képződött szuszpenziót szűrjük, és a kiszűrt csapadékot megszárítjuk. Így 180 súlyrész metil-4-tercjbutil-l^tioHallofánimidátot kapunk, mely-55 nek olvadáspontja 102—104 C°. A fenti vegyület 113,4 súlyrésze és 80 súlyrész trietil^amiin 1000 súlyrész metilén-kloriddal készült oldatához 0 C°-on 66 súlyrész klórtiohangyasavas metüészter 100 súlyrész metilén-60 -kloriddal készült oldatát adjuk cseppenként. A kapott elegyet 1 éjszakán át keverjük, majd vízzel alaposan átmossuk, megszárítjuk és bepároljuk, így 76 súlyrész metil-4-terc-butil-N-metil-tio-karbonil-1-tio^allofánimidátot kapunk, 65 melynek olvadáspontja 102—105 C°. 11
