167436. lajstromszámú szabadalom • S-triazin-alapú herbicid kompozíciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
167436 9 10 vai a fentiekben ismertetett módon az alábbi intermedierként hasznosítható ciánamidok állíthatók elő: N-metoxi-karbonil-N-etil-ciánamid; N-metoxi-karbonil-N-propil-ciánamid; és N-metoxi-karbonil-N-izopropil-ciánamid. B) N-Metoxi->karbonil-N,N',N'-trimetil-guanidin előállítása (5. és 6. vegyület reagáltatása) 339 súlyrész dimetil-amin-hidroklorid 500 súlyrész vízzel készült oldatát 50 C°-ra felmelegítjük, majd az A) lépésben kapott metilén-kloridos extraktum térfogatának megmaradt másik felét kis adagokban az oldathoz hozzáadjuk, és a metilén-kloridot desztilláció útján a reakcióelegyből eltávolítjuk. A kapott kétfázisú elegyet ezután mintegy 20 órán át 80 C°-on tartjuk, mely idő alatt a kiindulási anyagként használt N-metoxi-karbonil-N-metil-ciánamid csaknem teljesen átalakul. Az oldatot ezután 0 C°-ra hűtjük, és 336 súlyrész 50% -os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegy metilén-lkloriddal végzett többszörös extrahálása, majd az egyesített extraktumokból a metilén-klorid vákuumban végzett ledesztillálása útján 228,6 súlyrész nyers N-metoxi-karbonil-N,N',N'-trimetil-guanidint kapunk 84,4%os tisztasággal, melyből a tiszta termék 72 C°on és 0,5 Hgmm nyomáson végzett desztilláció útján elkülöníthető. A fenti módszerrel az alábbi, köztitermékként hasznosítható guanidinek állíthatók elő, ekvivalens mennyiségű aminokat és N-metoxi-karbonil-N'-alkil-ciánamidokat használva: I. táblázat N-metoxi-karbonil-N-metil-N'-etil-N'-metil-guanidin; N-'metoxi-karbonil-N-metil-N'-izopropil-N'-metil-guanidin; N-metoxi-fcarbonil-N-metil-N'-butil-N'-metil-guanidin; N-metoxi-karbonil-N^metil-N'-allil-N'-metil-guanidin; N-metoxi-karbonil-N-metil-N'-propargil-N'-metil-guanidin; N-metoxi-karbonil-N-metil-N'-metoxi-N'-metil-guanidin; N-metoxi-karbonil-N-etil-N',N'-dimetil-guanidin; N->metoxÍHkarbonil-N-izopropil-N',N'-dimetil--guanidin; és N-metoxi-karbonil-N-n-propil-N',N'-dimetil-guanidin. C) N-(N-Ciklohexil-kartamoil-N',N'-dimetil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter (7. és 8. vegyület reagáltatása) Az előző lépésben kapott nyers N^metoxikarbonil-N,N',N'-trimetil-guanidin 14,8 súlyrészének 50 súlyrész metilén-kloriddal készült oldatához 11,0 súlyrész ciklohexil-izocianátot adunk. Az oldat hőmérséklete az oldat forráspontját eléri, -majd visszaesik 25 C°-ra. Ekkor az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a kapott olajos maradékot éterrel végzett eldörzsöléssel kikristályosítjuk. A kristályokat szén(IV)-klorid és petroléter elegyéből átkristályosítva tiszta N-(N-ciklohexil-karbamoil-N',N'-dimetil-amidino)-N-metil-karbaminsavais metilésztert kapunk 93—94 C°-os olvadásponttal. Az 1. példában ismertetett módon eljárva, és a megfelelő izocianátot vagy izotiocianátot és a megfelelően szubsztituált metoxi-karbonil-guanidint használva az alábbi II. táblázatban ismertetett vegyületek állíthatók elő: II. táblázat N-(N-ciklopentil-Jkarbamoil-N',N'-dimetil-amidino)-N-metil4íarbaminsavas metilészter; N-[N-(2-metil-ciklohexil-karbamoil)-N',N'-dimetil-amidinoj-N^metil-karbaminsavas metilészter ; N-[N-(3-,metil-ciklohexil-karbaimoil)-N',N'-dimetil-aimidino]-N-metil-karbaminsavas metilészter ; N-.(N-cikloheptil-karbamoil-N',N'-dimetil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter; N-(N-ciklooktil-karbamoiI-N',N'-dimetil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter; N-(N-ciiklohexil-kairbamoil-N',N'-dimetil-.amidino)-N-etil-karbaminsavas metilészter; N-(N-ciklohexil-karbamoil-N',N'-dimetil-amidino)-N-n-propil-karbaminsavas metilészter; N-(N-ciklohexil-karbamoil-N\N'-dimetil-amidino)-N-izopropÜ4kairbaminsavas metilészter; N-(N-ciklohexil-karbamoil-N'-butil-N'-metil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter ; N-(N-ciklohexil-karbamoil-N, -allil-N'-1 metil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter ; N-(N-ciklohexil-karbamoil-N'-propargil-N'-'metiil^amidino)-N^metil-karbaminsavas metilészter ; N-(N-ciklohexil-karbamoil-N'-metoxi-N'-metil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter ; N-(N-ciklopentil-tio-feairbamoil-N',N'-dimetil-affnidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter; N-(N-ciklohexil-tio-karbamoil-N',N'-dimetil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter; olvadáspontja 122—123 C°; N-[N-(p-fluor-fenil-tio-karbamoil)-N',N'-dimetil-amidino] -N-metil-fearbaminsavas metilészter, olvadáspontja 132—133 C°; N-[N-((m-fluor-fenil-tio-karbamoil)-N',N'-dimetü-amidino]-N-metil-karbaminsavas metilészter ; N-[N-(szek-butil-tio-karbamoil)-N',N'-dimetil-amidino]-N-metil-kai'baminsavas metilészter; N-(N-neopentil-.tio-karbamoil-N',N'-dimetil-amidino)-N-metil-karbaminsavas metilészter; 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
