167436. lajstromszámú szabadalom • S-triazin-alapú herbicid kompozíciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
23 167436 24 A fenti vegyület 50 súlyrésze és 30 súlyrész nátrium-metilát 500 súlyrész metanollal készült oldatát visszaf olyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezt követően lehűtjük, majd a metanolt forgó bepárlótaan ledesztilláljuk. A maradékot éterrel mosva így 30 súlyrész 3-terc-butil-6-metil-tioj s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion-nátriumsót kapunk. A fenti vegyület 24 súlyrósze és 15,5 súlyrész metil-jodid 200 súlyrész acetonitrillel készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 éjszakán át forraljuk. Ezt követően az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot metilén-kloridban feloldjuk. A metilén-kloridos oldatot vízzel mossuk, majd megszárítjuk és bepároljuk. 1--klór-butánból végzett átkristályosítás után így 15 súlyrész l-metil-3-terc-butil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 138—140 C°. A fenti vegyület 5 súlyrészének 50 súlyrész tetrahidrofuránnal készült oldatát 0 C°-on dimetil-aminnal telítjük. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (melegedni, 'majd 1 éjszakán át állni hagyjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot éterrel eldörzsölve így 3 súlyrész l-metil-3-terc-butil-6-dimetil-ammo-JS-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 161—163 C°. 5. példa: A) l-Metil-3-ciklohexil-6-metil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion előállítása (14a. -és 2., 15. és 8., 16. és 10., valamint 17. és 4. vegyület reagál tatása) 56 súlyrész 2-metil-2-tio-pszeudokarbamid-szulfát 300 súlyrész vízzel készült oldatához 0 C°-on egyidejűleg 37,5 súlyrész klórhangyasavas metilésztert és 62 súlyrész 50%-os vizes nátrium^hidroxid-oldatot adunk cseppenként. A klórhangyasavas metilésztert 0,5 óra leforgása alatt adagoljuk be, míg az 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot olyan mennyiségben adagoljuk, amennyi a reakcióelegy pH értékének 8,5 körül tartásához szükséges. Miután az adagolást befejeztük, a reakcióelegyet szobahőmérsékletre (25—28 C°) melegedni, majd ezen a hőmérsékleten 2 órán át állni hagyjuk. Az 1 -karbometoxi-2-:metil-2-tio-pszeudokarbamid így kapott szuszpenziójához 25—28 C°-on 300 súlyrész toluolt adunk. Ezt követően a reakcióelegyhez 0,5 óra leforgása alatt 44 súlyrész ciklohexil-izocianátot adagolunk, majd a reakcióelegyet 25—30 C°-on további 2 órán át keverjük. Ezután a toluolos fázist elkülönítjük, majd a toluolos fázishoz 76 súlyrész 25%-os nátrium-metilát-oldatot adunk. Az így kapott oldatot visszaforyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk (65—70 C°-on), majd az oldatból metanol és toluol elegyét desztilláljuk le, míg a desztilláló oszlopban a fejhőmérséklet eléri a 88—90 C°-ot. A 3-ciklohexil-6-'metil-tio^s-triazin-2,4(lH,3H)-dion így kapott toluolos szuszpenziójához 650 5 súlyrész vizet adunk, és a kapott elegyet 0,15 órán át keverjük. Ezután a vizes fázist elkülönítjük, majd a vizes fázishoz 25—30 C°-on 57 súlyrész dimetil-szulfátot adunk, és a kapott elegyet 0,25 órán át állni hagyjuk. Miután a 10 dimetil-szulfátot beadagoltuk, a realkcióelegy pH-értékét összesen 7,5 súlyrész 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat beadagolása útján 9—9,5 körül tartjuk. A teljes reakcióidő 1,8 óra, mely idő alatt a terméket kiszűrjük és rnegszárít-15 juk. így az l-metil-3-ciklohexil-6Jmetil-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion fehér kristályait kapjuk 70 súlyrésznyi mennyiségben. Olvadáspontja 137—139 C°. 20 B) l-Metil-3-ciklohexil-6-metil-tio-s-triazin--2,4(lH,3H)-dion előállítása (14a. és 8., 15a. és 2., 16. és 10., valamint 17. és 4. vegyület reagáltatása) 25 70 súlyrész 2~metil-2-tio-pszeudokarbamid-szulfát 375 súlyrész víz és 400 súlyrész toluol elegyével készült oldatához 10 C°-on 1 óra leforgása alatt 62,5 súlyrész cikloheexil-izocianátot adunk. Az adagolás alatt a reakcióelegy pH 30 értékét 80 súlyrész 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat 1—1,5 órán át végzett beadagolása útján 8,5 körül tartjuk. A kétfázisú rendszerhez ezután 1 óra leforgása alatt 99 súlyrész klórhangyasavas metilésztert és 84 súlyrész 50%-os 35 vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Eközben a reakcióelegy hőmérsékletét 25—30 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 25—28 C°-on további 3 órán át keverjük. Ezt követően a toluolos fázist elkülönítjük, 40 és az 5. példa A) lépésében ismertetett módon feldolgozzuk. így 76 súlyrész l-metil-3-ciklohexil-6-metü-tio-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 136—138 C°. 45 C) l-Metil-3-ciklohexil-6-dimetil-amino-s~ -triazin-2,4(lH,3H)-dion előállítása (18. és 6. vegyület reagáltatása) 300 súlyrész l-metil-3-ciklohexil-6-metil-tio-50 -triazin-2,4(lH,3H)-dion és 150 súlyrész dimetil-amin 887 súlyrész toluollal készült szuszpenzióját 25—30 C°-on 3 órán át keverjük. Ezt követően a toluolt a reakcióelegyből addig desztilláljuk, míg a desztilláló oszlopban a fejhőmér-55 séklet eléri a 125 C°-ot. Ezután a reakcióelegyet 50 C0j ra lehűtjük, majd 480 súlyrész hexánt adunlk hozzá 0,66 óra leforgása alatt. A képződött szuszpenziót 25 C°-on szűrjük, amikoris 282 súlyrész kristályos lj metil-3-ciklohexil-6-di-60 metil-<amino-s-triazin-2,4(lH,3H)-diont kapunk, melynek olvadáspontja 110—115 C°. A 3., 4. és 5. példákban ismertetett módon megfelelő reakciópartnereket használva az aláb-65 bi amino-s-triazin-dionok állíthatók elő: 12
