167430. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diklórfenil-4-nitrofenil- éter előállítására

MAGVAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1973. XII. 28. (Cl—1428) Közzététel napja: 1975. V. 28. Megjelent: 1976. XI. 30. 167430 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 41/04, C 07 c 41/28, A 01 n 9/00 Feltalálók: Dr. Szabó Gábor vegyészmérnök, 35%, Hoffmann György vegyészmérnök, 20°/ Gombos László vegyészmérnök, 25%, Montay Tibor vegyésztechnikus, 20%, Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás 2,4-diklórfeml-4-nitroienil-éter előállítására A 2,4-diklórfenil-4-nitrofenil-éter a gyakorlatban használatos herbicid hatású növényvédőszer, mely pre-mergens és poszt-emergens szerként egyaránt alkalmazható. (974 475 sz. brit szabadalmi leírás). A hatóanyag előállítása 2,4--diklórfenil-alkálifémsó és p-klór-nitrobenzol reakciójával történik. Az 1 364 017 sz. francia szabadalmi leírás szerint jelenős, közel 2 mól feleslegben alkalmazott 2,4-diklór-fenolt rézpor és káliurnhidroxid jelenlétében 200 C°-on p-klór-nitrobenzollal reagáltatnak. Az eljárás több hátránnyal rendelkezik, i A magasabb hőmérséklet energetikai szempontból kedvezőtlen és az anyag károsodását idézheti elő; a nagy 2,4-diklór-fenol felesleg ugyancsak gazdaságossági szempontból hátrányos. A kitermelés mérsékelt; a nyerstermékre számítva 60% körüli érték.és a kapott termék tisztításra szorul, mely további, veszteséget okoz. A 659 136 sz. japán szabadalmi leírás szerint a reakciót vizesdimetilszulfoxidos közegben hajtják végre. Az eljárás ipari körülmények között történő megvalósítása az oldószer magas ára miatt kedvezőtlen; további hátrány, hogy a dimetilszulfoxid a jelenlevő vizes-lúgos közegben bomlást szenved és ezért regenerálása során jelentős veszteségek lépnek fel. A 65 12890 sz. japán szabadalmi leírás értelmében a reakciót ömledékben 200 C°-os hőmérsékleten végzik el. Az alkalmazott erélyes reakciókörülmények számottevő veszteséget okoznak, és ily módon csupán közepes kitermelés érhető el. 5 A 69 14336 sz japán szabadalmi leírás szerint a reakciót vizesdimetilacatamidos közegben 160 C°-on 25 órán át végzik. Az eljárás hátránya a hosszú reakcióidő és a viszonylag magas hőmérséklet. A kapott terméket tisztításnak kell alá-10 vetni. A 142 034 sz. csehszlovák szabadalmi leírás szerint 2,4-diklórfenolt tetrahidrofuránois közegben nátriumhidroxiddal reagáltatnak, majd a kapott nátriumsót p-klór-nitrobenzollal hozzák 15 reakcióba. A fenolát képződésekor képződő víz eltávolításáról nem gondoskodnak, és a fenolátot az éterképzés reakcióközegében állítják elő. Azt találtuk, hogy 2,4-diklórfenil-4-nitrofenil-20 éter a fenti hátrányok kiküszöbölésével üzemi méretékben is igen kedvezően állítható elő 2,4--diklórfenol^alkálifémsó és p-klór-nitrobenzol szerves oldószeres közegben végrehajtott reakciója útján oly módon, hogy 2,4-diklórfenol va-25 lamely alkálifémhidroxid, alkálifémkarbonát, alkálifémhidrogénkarbonát vagy kis szénatomszámú alkálifémalkoholát reakciójával előállított 2,4-diklórfanol-alkálifémsót vízmentesítünk, majd p-klórnitrobenzollal dimetilformamidban 30 vízmentes közegben, előnyösen a reakció elegy 167430