167426. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új izotiocianobenzazolok előállítására
167426 21 A 6. példában leírt módon, továbbá az előzőekben megadott módszerek segítségével állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (Ic) általános képletű vegyületeket is. 22 (n = 0, R3 = H; iaz 5-ös és 6-os, valamint a 4-es és 7-es helyzetek akkor azonosak, amenynyiben R2 is egyenlő H-val). A megfelelő savaddíciós sók ugyancsak előállíthatók. Végy. szám SCN-helyzet R2 Ri Jellemzők 3.1 6(5) H 3.2 6(5) H 3.3 6(5) H 3.3.a 6(5) H 3.4 6(5) H 3.5 6(5) H 3.6 6(5) H 3.7 = 6(5) H 3.8 6(5) H 3.9 = 6(5) H 3.10 6(5) H 3.11 = 6(5) H 3.12 6(5) 5(6) Cl H —CH3 -izo—C3H7 —izo—C3H7 -CH20CH3 -CH20C2H5 —CH2 OH —CH2 OH -(CH2 ) 3 OH -(CH2 ) 3 OH glükozil glükozil -n-C3 H 7 Op. 214—216 C° Op. 218—220 C° Op. 210—212 c° Hidroklorid Op. 260 C° Op. 190—192 c° Op. 141—143 c° Op. 250 C° Hidroklorid Op. 250 C° Op. 157—158 c° Hidroklorid Op. 212—215 c° Op. 200 C° Hidroklorid Op. 203—205 c° Op. 174—177 c° Ugyancsak előállíthatók olyan (Ic) képletű vegyületek, ahol R2 = H és n = 0. Ilyen vegyületeket a következő táblázatban sorolunk fel. Végy. szám SCN-helyzet Rs Rí Jellemzők 3.13 3.14 3.15 5(6)-izotiociano-l-metil-2-metoxi-benztiazol előállítása 32,5 g 5(6)-amino-l-metil-2^metoxi-benzimidazol, 280 ml víz és 300 ml kloroform 0 C°-ra hűtött elegyéhez egyidejűleg 19,8 ml tiofoszgén 50 ml kloroformos oldatát és 60,2 g nátriumhidrogénkarbonát 640 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet további fél órán át -CH3 —CH3 Hidroklorid op. 225--CH3 -CH3 Op. 160—161 C° •CH3 glükozil Op. 138—140 C° 40 45 -228 C° 0—5 C° hőmérsékleten keverjük és Hyflo—Supercellel szűrjük. A kloroformos fázist elválasztjuk, hideg vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot acetonitrilben melegen oldjuk, vízzel hígítjuk és lehűtjük. A kivált 5(6)-izotiociano-l-metil-2-metoxi-benzimidazol olvadáspontja 105—109 C°. Kitermelés: 24,8 g. Olyan (Ic) képletű vegyületeket, ahol R2 = H és n=l, a következőkben sorólunk fel. Végy. szám SCN-helyzet R3 Rt Jellemzők 3.16 6 —CH3 3.17 5 —CH3 3.18 •6(5) H 3.19 6(5) H 3.20 6(5) H 3.21 6 acetil 3.22 6 H5C2O—CC 3.23 6 acetil 3.24 6 H O —CH3 Op. 105--109 C° S -C2H5 Op. 116--119 C° s -CH3 Op. 183--187 C° s —n—C3 H 7 Op. 142--145 C° •NCH3 -CH3 Op. 258--261 C° O —C2H5 Op. 127--131 C° 0 —C2 H 5 Op. 127--129 C° 0 ciklopropil pirrolidino Op. 127-oíaj -129 C° Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületet is: 7. példa: 2-izopropil-6-izotiociano-benztiazol előállítása 3.25 l-metoxikarbonil-2-n-propil-6 -klór-5-izotiocianobenzimidazol, Op. 88— 92 C° 65 5,0 g 2-izopropil-6-amino-benztiazol 50 ml 11
