167394. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2'4,4'6,6' hexanitrosztilbén előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 167394 & Bejelentés napja: 1973. V. 30. (VE-719) Nemzetközi osztályozás: C 06 f 9/04 -yt^ Közzététel napja: 1975. IV. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1976. XII. 31. • •* Feltalálók: Dr. Kompolthy Tivadar oki. vegyészmérnök, 22% Bencz Győző oki. vegyészmérnök, 34% Deres János oki. bányageológus mérnök 22% Hajós László hadmérnök, 22% Budapest Tulajdonos: Vegyi- és Robbanóanyagipari Felügyelet, Budapest Eljárás 2,r4,4'6,6' = hexanitrosztilbén előállítására A találmány tárgya eljárás 2,2'4,4'6,6'-hexanitrosztilbén (továbbiakban HNS) előállítására. A HNS előállítását a 3,505.413 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. Az eljárás szerinti trinitrotoluolt (továbbiakban TNT) oldanak tetrahidrofurán-metanol el egyében és ezt az oldatot adják a feleslegben alkalmazott 5%-os vizes nátriumhipoklorit oldathoz. Rövid időn belül megkezdődik a HNS kristályok kiválása, a kristályosodás befejeződése után a képződött terméket szűrik, mossák, szárítják. Ily módon 42% kitermeléssel kapják a nyers HNS-t, amelynek tisztaságát a leírás nem ismerteti. A nyers HNS-t acetonból kristályosítják, az így kapott 1 x kristályosított HNS olvadáspontja 313—315 °C. Nitrometánból vagy dimetilformamidból másodszor kristályosítva a termék olvadáspontja 316 °C. A kristályosítások során fellépő veszteség a leírásból nem tűnik ki. Az eljárás egy másik változata szerint a HNS-t két lépésben állítják elő: első lépésként 2,4,6-trinitro-benzilkloridot (továbbiakban TNBC1) kapnak abban az esetben, ha a fenti reakció elegyet adott idő után híg vizes sósavoldatba Intik, reakciót befagyasztják. Ily módon 85%-os kitermeléssel jutnak a TNBCl-hez, amelynek olvadáspontja 85 °C. A kapott nyersterméket benzol— hexán elegyből át kristályosítják és infravörös spektrum alapján azonosítják. Az átkristályosítás közben fellépő veszteséget nem adják meg. Második lépésben a TNBCl-t tetrahidrofurán-metanol elegyében oldják, majd az oldathoz 0,01 mólos nátriumhidroxid vizes oldatát adják. Rövid idő múlva a HNS kiválik, amelyet szűrnek, mosnak, szárítanak. Kitermelés 50% nyers termék, amelyet nitro-5 benzolból átkristályosítanak. Az átkristályosított termék kitermelése ismeretlen, olvadáspontja 315— 316 °C. E kétlépcsős szintézis esetében is a TNT-re vonatkoztatott nyers HNS-kitermelés maximálisan 10 42,5%. A fent említett szabadalmi leírás szerint a TNT-ből kiindulva tetrahidrofurán—metanol elegyében 2,2'4,4'6,6'-hexanitrobibenzol (továbbiakban HNB) állítható elő abban az esetben, ha a TNT oldathoz 15 nátriumhidroxidot tartalmazó 5%-os nátriumhipoklorit vizes oldatát adják. Ez esetben 79% kitermeléssel kapják a nyers terméket, amely acetonból történő átkristályosítás után 218—220 °C-on olvad. A találmányunk célkitűzése, hogy a HNS-t jobb 20 kitermeléssel, nagyobb tisztaságban, a korrózió reakciókörülmények kiküszöbölésével állítsuk elő. Kísérleteink során azt találtuk, hogy a TNT-t, pontosabban a 2,4,6-trinitrobenzil-csoportot (más 25 néven TNT-aniont) molekuláris oxigénnel, előnyösen levegővel megfelelő oldószer megválasztása esetén egész könnyen HNB-vé, illetve HNS-sé oxidálhatjuk, továbbá azt is találtuk, hogy a HNB is HNS-sé oxidálható akár molekuláris oxigénnel, 30 akár valamely egyéb oxidálószerrel. Mindkét reak-167394