167383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bicikloalkánszármazékok előállítására
11 167383 12 12. példa 10 ml dimetoxietánban 0,56 g l/J-(terc-butoxi> -7aj3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont oldunk. Az oldathoz 1,0 ml acetilaceton és 60 mg nátriumhidrid 5 ml dimetoxietánnal készült elegyét adjuk. Ezután 24 órán át visszacsepegtető hűtő alatt tartjuk az elegyet, majd a 4. példában megadott eljárás szerint feldolgozzuk. A kapott 0,6 g súlyú nyerstermék kromatográfiás (szilikagél) tisztítása után nyert 0,35 g súlyú 10-(terc-butoxi)-7a|3-metil-4-(3'-oxo-2'-acetil-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-on olajos termék, amelynek infravörös abszorpciós spektrumában 5,75 és 6,03 ju-os hullámhosszúságoknál figyelhető meg elnyelési maximum, E249 = 11,300, [a]!>0 = +14° (kloroform, l^os oldat). 13. példa 15 ml etilenglikoldimetiléterben 0,86 g lj3-(terc-butoxi)-7aß-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont oldunk, az oldathoz 60 mg nátriumhidrid és 1 g 7-klór-3-oxo-6-okténsavmetilészter elegyét adjuk és 16 órán át visszacsepegtető hűtő alatt keverjük a reakcióelegyet. A termék elkülönítését és kromatográfiás tisztítását a 4. példában ismertetett eljárás szerint végezzük. 1,6 g nyerstermékből olajos termékként 0,75 g tiszta 10-(terc-butoxi>7aß-metil-4-(7'-klor-3'-oxo-2'-etoxikarbonil-6-okté*nü)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék fizikai állandói közül: E248 = 10,900, E3 i í=l,360, infravörös abszorpciós spektrumában az 5,75, 5,82 és 6,0ju-os hullámhosszúságokon figyelhetők meg maximumok. 14. példa .15 ml etilenglikoldimetiléterben 0,86 g l/3-(terc-butoxi)-7aj3-metil-4-(fenfltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 1 ml 7,7-etiléndioxi-3-oxo-oktánsavetilésztert és 60 mg hátriumhidridet oldunk, az oldatot 16 órán át visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk. A reakciótermék elkülönítését és kromatografálását a 4. példában megadott eljárással végezzük. 1,5 g nyerstermékből 0,68 g tiszta 1 j3-(t erc-butoxi)-7a/3-metil-4-(7',7'-etiléndioxi-3'-oxo-2'-etoxikarbonil-oktil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5--ont kapunk, amely olajos anyag. A termék fizikai állandói közül: E249 = 10,800, E3 io = l,100, infravörös spektrumában a 5,75, 5,80 és 6,0JÍ-OS hullámhosszúságokon látszik elnyelési maximum, [a]l° = +6° (kloroform, 1%-os'oldat). 15. példa 15 ml etilenglikoldimetiléterben 0,75 g lß-trimetilacetoxi-7 aj3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 1 ml malonsavdietilésztert és 60 mg nátriumhidridet oldunk, az oldatot 20 órán át visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk. A termék elkülönítésére és kromatográfiás tisztítására a 4. példa szerinti eljárást ismételjük meg. 1,5 g nyers-5 termékből, olajos anyagként, 0,57 g tiszta lß-trimetilacetoxi-7a|3-metil-4-[2',2'-bisz-(etoxikarbonil)-etil]-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. E24 4 = 14,100, a termék infravörös abszorpciós spektrumában a 10 következő hullámhosszúságokon figyelhető meg maximum: 5,75 és 6,0 /U. 16. példa 15 15 ml etilenglikoldimetiléterben 0,75 g l,l-(2',2'- d i m e t i 1 p r opilidéndioxi)-7a/3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 1 ml acetecetésztert és 60 mg nátriumhidridet oldunk, az oldatot 24 20 órán át visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk. A termék elkülönítését és kromatográfiás tisztítását a 4. példában ismertetett eljárással végezzük. 1,5 g nyerstermékből olajos anyagként 0,35 g tiszta 1,1 -(2\2'-dimetilpropiléndioxi)-7a0-metil-4-(3"-oxo-25 -2 "-etoxikarbonÜ-butil>5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5--ont kapunk, amelynek fizikai állandói közül . E25 o = 10,100 és infravörös abszorpciós spektrumában a következő hullámhosszúságokon figyelhető meg maxi-30 mum: 5,75, 5,80, és 6,0 ju-17. példa 35 15 ml etilenglikoldimetiléterben 0,86 g lj3-(terc-butoxi)-7a^-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont 1 ml ciánecetsavetilésztert és 60 mg nátriumhidridet oldunk, az oldatot 24 órán át visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk. A termék 40 elkülönítésére és tisztítására a 4. példa szerinti eljárást ismételjük meg. így 1,2 g nyerstermékből olajos termékként 0,59 g tiszta l(3-(terc-butoxi)-7aj3-metil-4-(2'-etoxikarbonil-2'-cián-etil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék fizikai 45 jellemzői közül: E249 = 10,600, infravörös abszorpciós spektrumában 5,75 és 6,0/i-os hullámhosszúságokon figyelhetők meg maximumok. 18. példa 15 ml etilenglikoldimetiléterben 0,86 g l/J-(terc-55 -butoxi)-7a|3-metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 1 g metilszulfonil-2-propanont és 60 mg nátriumhidridet oldunk, a reakcióelegyet 20 órán át visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk. A termék elkülönítésére és kromatografálására a 4. 60 példa szerinti eljárást ismételjük meg, amikor 1,5 g nyerstermékből 0,5 g tiszta lß-(terc-butoxi)-7aß-metil-4-(2'-metilszulfonil-3'-oxo-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk, amelynek fizikai jellemzői közül « £250 = 11,100, 6
