167383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bicikloalkánszármazékok előállítására
g 167383 «rj 6. példa 2 ml trietanolaminban 1,25 g lß-trimetilacetoxi-7a/3-metil-5,6,7,7a-tetrahidrö-indán-5-ont, 0,6 ml fenilmerkaptánt és 0,15g paraformaldehidet oldunk, az oldatot 16 órán át 110 C° hőmérsékleten, nitrogénatmoszféra alatt keverjük. Ezután a 3. példa szerinti eljárást ismételjük meg. A 2,2 g súlyú nyersterméket szilikagél kromatografáló oszlopon tisztítjuk, amikor 1,38 g tiszta lj3-trimetilacetoxi-7a/3-metil-4-feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék olajos anyag, fizikai állandói a következők: E249 = 13,700, infravörös abszorpciós spektrumában 5,75 és 6,02 ju hullámhosszúságokon látszik elnyelési maximum. 7. példa 2 ml trietanolaminban 0,9 g l,l-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-7aj3-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5--ont, 0,6 g fenilmerkaptánt és 0,15 g paraformaldehidet oldunk, az oldatot 16 órán át, HOC0 hőmérsékleten nitrogénatmoszféra alatt keverjük. Ezután a termék elkülönítésére és tisztítására a 3. példa szerinti eljárást ismételjük meg, amikor 2,6 g nyerstermékből 1,5g tiszta l,l-(2'2'-dimetil-propi-1 é n d i o xi) - 7 a 0- metil-4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. Ezt diizopropiléterből kikristályosítjuk, így 73-74 C° olvadáspontú anyagot kapunk, amelynek fizikai állandói közül E251 = 15,400. 8. példa a) 5,0 g tisztított 7a0-etil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-l,5-diont 100 ml benzolban 10g neopentilglikollal és 20 mg p-toluolszulfonsawal együtt 2 órán át, visszacsepegtető hűtő alatt vízfürdővel melegítünk. Szilikagéllel végzett kromatografálás után 1,5 g l,l-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-7a/J-etil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. E2S0 = 14,000. b) 1,6 ml trietanolaminban 1,06 g l,l-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-7aj3-etil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 0,5 ml tiofenolt és 0,12 g paraformaldehidet oldunk, az oldatot 16 órán át 110C° hőmérsékleten tartjuk. A termék elkülönítését és kromatográfiás tisztítását a 3. példában megadott eljárással végezzük. 1,53 g nyerstermékből így 0,91 g tiszta l,l-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-7a0--et il -4-(feniltio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. E2S1 =13,800. A termék infravörös abszorpciós spektrumában 6,03 //-os hullámhosszúságnál látszik elnyelési maximum. 9. példa a) 100 ml benzolban 6,0 g 8a|3-metil-3,4,8,8a-tetrahidro-l,6(2H,7H)-naftalin-diontoldunk, az oldat-5 hoz 12 g neopentilglikolt és 20 mg p-toluolszulfonsavat adunk. 45 percen át visszacsepegtető hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet, a keletkező vizet elkülönítjük. Szilikagéllel végzett kromatografálás után 1,8g l,l-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-8a/3-metil-10 -l,2,3,4,8,8a-hexahidro-(6H)-naftaliontkapunk, amelynek olvadáspontja 98-101 C°. E244 = 11,200. b)2ml trietanolaminban 1,32 g l,l-(2',2'-dime-15 til-propiléndioxi)-8a/3-metil-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-6(7H)-naftalinont, 0,6 ml fenilmerkaptánt és 0,15 g paraformaldehidet elegyítünk, az elegyet 16 órán át 110C° hőmérsékleten tartjuk. A termék elkülönítésére és kromatográfiására a 3. példa 20 szerinti eljárást ismételjük meg. 2,0 g nyerstermékből 1,23 g tiszta' J ,l-(-2',2'-dimetil-propiléndioxi)-8aj3-metil-5-(feniltio-metil)-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-6(7H)-naftalinont kapunk. A termék fizikai állandói közül 25 E24s = 11,000. Infravörös abszorpciós spektrumában 6,0 ß hullámhosszúságnál figyelhető meg elnyelési maximum. 30 10. példa 2 ml trietanolaminban 1,11 g 10-(terc-butoxi)-7a0-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 1,0 ml 35 1-hexilmerkaptánt és 0,3 g paraformaldehidet oldunk, az oldatot 20 órán át HOC0 hőmérsékleten forraljuk. A reakciótermék elkülönítésére és kromatografálására a 3. példa szerinti eljárást ismételjük meg. 1,6 g nyerstermékből olajos termékként 40 1,1 g tiszta l/3-(terc-butoxi)-7-aj3-metil-4-(l'-hexil-tio-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. E 25O = 12,700, a termék infravörös abszorpciós spektrumában a 45 6,0ju-os hullámhosszúságnál látszik elnyelési maximum. 50 11. példa 2 ml trietanolaminban 1,11 g lß-(terc-butoxi)-7a/3-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 1,0 ml 3-hexil-merkaptánt és 0,3 g paraformaldehidet ol-55 dunk, az oldatot 20 órán át HOC0 hőmérsékleten tartjuk. A reakciótermék elkülönítésére és tisztítására a 3. példa szerinti eljárást ismételjük meg. 1,5 g nyerstermékből olajos termékként 1,1 g tiszta l)3-(terc-butoxi)-7a|3-metil-4-(3'-hexil-tio-metil)-60 -5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék fizikai állandói közül E2S0 = 12,500, infravörös abszorpciós spektrumában 6,0 ju hul-65 lámhosszúságnál látszik elnyelési maximum. 5
