167381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,4-dihidro- 1-szubsztituált 4-oxokinolin-3-karbonsav származékok előállítására
5 167381 6 2. példa 12,6 g etil-8-klór-2,3-dihidrofuro[2,3 g]kinolin-7--karboxilátot, 150 ml metilénkloridot és 14,6 g m-klórperben2X)ésavat (80%-os tisztaságú) tártai- s mázó keveréket 5-10 C° hőmérsékleten 3 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverünk. A reakció befejeződése után 60 ml 20%-os, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk a reakciókeverékhez. 10 A metilénkloridos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott szilárd anyagot etilacetáttal mosva sárga színű prizmák alakjában 12 g (az elméletinek 91%-a) etil-8-klór-2,3-dihidrofuro[2,3-g]kinolin-7- 15 -karboxilát-N-oxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 160-162 C° (bomlás mellett). A C14H12O4NCI képletre vonatkozó elemanalízis eredmenyese számított: C 57,25%, H 4,12%, N 4,77% talált: C 57,34%, H 4,12% N 4,72% 25 3. példa 12 g etil-8-klór-2,3-dihidrofuro[2,3-g]kinolin-7--karboxilátot, 100 ml vizet, 10,9 g 85%-os kálium- 30 hidroxidot és 80 ml metanolt tartalmazó keveréket visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forralunk, majd a metanolt atmoszférikus nyomáson ledesztilláljuk. A kapott keveíéket 90-95 C°-ra melegítjük és további 1 t óra hosszat keverjük, majd 35 80 C°-on 6 n sósav adagolásával pH-ját 2-re állítjuk be. Hűtés után a fehér színű csapadékot leszűrjük, és vízzel mosva és» átkristályosítva halványsárga prizmák alakjában 10,03 g (az elméletinek 99%-a) 2,3,5,8-tetrahidro-5-hidroxi-8-oxofuro[2,3-g]kinolin- 40 -7-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 274-275 C° (bomlás mellett). A Ci2 H 9 O s N képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: ? 45 számított: C 58,30% H 3,67% N 5,62% talált: C 58,33% H 3,58% N 5,72% 50 4. példa 10 g 2,3,5,8-tetrahidro-5-hidroxi-8-oxofuró[2,3 g] kinolin-7-karbonsavat, 9,4 g 85%-os káliumhidr- 55 oxidot, 400 ml vizet, 300 ml etilalkoholt és 46 g metiljodidot tartalmazó keveréket 35—40C°-on 15 óra hosszat keverünk, majd a reakciókeverékhez 300 ml vizet adunk. A keverék pH-ját 6 n sósav adagolásával l-re állítjuk be, és 90 C° hőmér-60 sékleten 1 óra hosszat keverjük. A fehér színű csapadékot leszűrjük, és vízzel mossuk. Dimetillörmamidból történő átkristályosítás után színtelen tűk alakjában 9 g 2,3,5,8-tetrahidro-5-metoxi-8-oxofuro[2,3-g]kinolin-7-karbonsavat kapunk, 65 amelynek olvadáspontja 270-270,5 C° (bomlás mellett). A C13HHO5N képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: számított: C 59,77% H 4,24% N 5,36% talált: C 59,83% H 4,00% N 5,25% 5. példa Az 2. példában leírt eljárással és 1,1 g etil-9--klór-l,2-dihidrofuro[3,2-f]kinolin-8-karboxilátot használva sárga színű tűk alakjában 1,02 g (az elméletinek 88%-a) etil-9-klór-l,2-dihidrofuro[3,2-f]kinolin-8-karboxilát-N-oxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 167-168 C° (bomlás mellett). A C14H12Ö4NCI képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: számított: C 57,25% H 4,12% N 4,77% talált: C 57,34% H 4,15% N 4,67%. 6: példa A 3. példában leírt eljárással és 0,6 g etil-9-klór-l,2-dihidrofuro[3,2-fjkinolin-8-karboxilát-N-oxidot használva sárga színű tűk alakjában 0,5 g (az elméletinek 99%-a) l,2,6,9-tetrahidro-6-hidroxi-9-oxofuro[3,2-f]kinolin-8-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 272-272,5 C° (bomlás mellett). A C12 H90 S N képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: számított: C 58,30% H 3,67% N 5,62% talált: C 58,44% H 3,71% N 5,89%. 7. példa A 4. példában leírt eljárással és 0,3 g 1,2,6,9-tetrahidro-6-hidroxi-9-oxofuro[3,2-f]kinolin-8-karbonsavat használva színtelen tűk alakjában 0,3 g 1,2,6,9--tetrahidro-6-metoxi-9-oxofuro[3,2]kinolin-8-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 227-228 C (bomlás mellett). A C13 HiiO s N képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: számított: C 59,77% H 4,24% N 5,36% talált: C 59,94% H 4,22% N 5,36%. 8. példa A 2. példában leírt eljárással és 1,1 g 4-klór-3--etoxikarbonilciklopenteno[h jkinolint használva 3
