167381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,4-dihidro- 1-szubsztituált 4-oxokinolin-3-karbonsav származékok előállítására
7 167381 8 sárga színű tűk alakjában 0,25 g 4-klór-3-etoxikarbonilciklopenteno[h]kinolin-N-oxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 101-103 C°. A Ci5H 14 0 3 NCl képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: számított: C 61,75% H 4,84% N 4,80% Cl 12,15% talált: C 61,82% H 4,53% N 4,60% • Cl 12,28% 9. példa A 3-. példában leírt eljárással és 0,19 g 4-klór-3--etoxikarbonilciklopentanp[h]kinolin-N-oxidot használva fehér színű szilárd anyag alakjában 0,13 g (az elméletinek 81%-a) l,4-dihidro-l-hidroxi-4-oxociklopenteno[h]kinolin-3-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 253-255 C° (bomlás mellett). A C13 Hii0 4 N képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: számított: C 63,67% H 4,52% N 5,71% talált: C 63,63% H 4,55% N 5,76% 10. példa 2,0 g l,4-dihidro-l-hidroxi-4-oxociklopentano[h]kinolin-3-karbonsavat, 50 ml 5%-os, vizes káliumhidroxid-oldatot és 20 ml etilalkoholt tartalmazó keverékhez 35-40 C° hőmérsékleten részletekben 4,0 g dímetilszulfátot adagolunk, majd a reakciókeveréket 6 óra hosszat keverjük. A reakció lejátszódása után a reakciókeverék pH-ját 3n sósavval 6-7-re állítjuk be, és 80-90 C°-on 1 óra hosszat keverjük. A fehér színű csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Dimetilformamidból történő átkristályosítással színtelen prizmák alakjában 1,5 g l,4-dihidro-l-metoxi-4-oxociklopentano[h]kinolin-3-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 250-251 C°. A C14H13O4N képletre vonatkozó elemanalízis eredménye a következő: számított: C 64,86% H 5,05% N 5,40% talált: C 64,44% H 4,70% N 5,16%. 11. példa 2,2 g 4-klór-3-etoxikarbonilcikIopentano[h]kinolin-N-oxidot, 20 ml vizet, 2,0 g 85%-os káliumhidroxidot és 20 ml metilalkoholt tartalmazó keveréket visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forralunk, majd a metilalkoholt atmoszférikus nyomáson ledesztilláljuk. A kapott keveréket 80-90 C°-ra melegítjük, és további 1 óra hosszat keverjük. Lehűtés után 20 ml etilalkoholt, majd 5 g metiljodidot adunk a reakciókeverékhez. Ezután a reakciókeverék hőmérsékletét keverés mellett 6 óra hosszat 35-40 C°-on tartjuk. A reakció befeje-5 ződése után kb. 20 ml vizet adunk hozzá, majd a reakciókeverék pH-ját 6—7-re állítjuk be, és 80—90 C°-ra melegítjük. Az illékony anyag eltávolítása után a kapott fehér színű szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk. Megszárítva 1,80 g (80%) *0 1,4-dihidro-l-metoxi-4-oxocíklopentano(h)kinolin-3--karbonsavat kapunk, melynek olvadáspontja 250-251 C°. 12. példa A 2. példában leírt eljárással és 6,2 g 9-klór-8-etoxikarbonil-10H-dioxino[5,4-f]kinolint használva 20 sárga színű szilárd anyag alakjában 5,4 g (az elméletinek 83%-a) 9-klór-8-etoxikarbonil-10H-dioxino[5,4-f]kinolin-N-oxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 165-169 C° (bomlás mellett). A C14H12O5NCI képletre vonatkozó elemanalízis 25 eredménye a következő: számított: C 54,24% H 3,90% N 4,52% talált: C 54,54% H 3,89% 30 N 4,43% 13. példa 35 A.3. példában leírt eljárással és 3,1 g 9-klór-8--etoxikarbonil-10H-dioxino[5,4-f]kinolin-N-oxidot használva fehér színű szilárd anyag alakjában 2,51 g (az elméletinek 96%-a) 6,9-dihidro-6-hidroxi-9-oxo-10H-dioxino[5,4-f]kinolon-8-karbonsavat kapunk, 40 amelynek olvadáspontja 350 C° felett van. A Ci2 H 9 0 6 N képletre vonatkozó elemanalízis eredménye: számított: C 54,76% H 3,45% 45 N 5,32% talált; C 54,74% H 3,37% N 5,29% 50 14. példa A 4. példában leírt eljárással és 1,32 g 6,9-dihidr o - 6 - hi d roxi-9-oxo- 10H-dioxino[5,4-f] kinolin-8-karbonsavat használva 1,30 g 6,9-dihidro-6-metoxi-55 -9-oxo-l0H-dioxino[5,4-f]kinolin-8-karbonsavat kapunk. Dimetilformamidból történő átkristályosítással színtelen tűket kapunk, amelynek olvadáspontja 235-237 C° (bomlás mellett). A CISHUOÖN képletre vonatkozó elemanalízis ered-60 menye: számított C 56,32% H 4,00% N 5,05% talált: C 56,39% H 4,08% 65 N 5,09% 4
