167328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (4-hidroxi- ciklopentil)-alkánsavak és származékaik előállítására
7 167328 8 brómatomot jelent -, vagy a vegyületet egy olyan fémalkilvegyülettel reagáltatjuk, amelyben az alkilrész a -CR2 R 3 R 4 általános képletű csoportnak felel meg, például alkillítiummal, iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos dialkiléterben (ilyen a dietiléter). A XVIII általános képletű vegyületeket a XVII általános képletű vegyületek redukciójával állítjuk elő, előnyösen hidrogénező katalizátor, például Raney-nikkel jelenlétében, iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban (ilyen az etanol), előnyösen magasabb hőmérsékleten és nagyobb nyomáson, például 105 C°-on és 45 att hidrogénnyomáson hidrogénezünk, vagy redukálószerként komplex fémvegyületet, például alkálifémbórhidridet (ilyen a nátriumbórhidrid), vizes szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban (ilyen az etanol), 0 C° és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten használunk. A XX általános képletű vegyületeket a XVIII általános képletű vegyületekből állítjuk elő acilezéssel, a reakció körülményei hasonlók az előzőkben az olyan XII általános képletű vegyületek acilezésére leírtakhoz, amelyek képletében R1' egy X általános képletű csoportot és R10 hidrogénatomot jelent. Más módon a XVIII általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy XIX átáános képletű vegyületeket Grignard-reagenssel vagy fémalkilvegyülettel reagáltatunk, úgy amint az előzőkben a XVII általános képletű vegyületeknek a XVI általános képletű vegyületekből történő előállítására leírtuk. A XIX általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy XVI általános képletű vegyületet redukálószerként ismert komplex fémvegyülettel, előnyösen dialkilalumíniumhidriddel, például diizobutilalumíniumhidriddel, vízmentes iners szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben (mint amilyen a benzol) vagy éterben, például dietiléterben, —80 C° és +30 C° közötti hőmérsékleten redukálunk. A XXI általános képletű vegyületeket a XX általános képletű vegyületek vizes-savas hidrolízisével állítjuk elő hasonló körülmények között, mint amit a VI általános képletű vegyületeknek hidrolízálásuk által az I általános képletű vegyületekké alakításánál leírtunk. A XIII általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy XXI általános képletű vegyületet acilezőszerrel, előnyösen kevés szénatomos alkenilacetáttal, például izopropenilacetáttal reagáltatunk. A reakciót előnyösen szerves sav, például p-toluolszulfonsav jelenlétében, oldószerként a kevés szénatomos alkenilacetát fölöslegét használva, magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre, hogy a reakció folyamán keletkezett alkanon folyamatosan távozzék. Az V általános képletű vegyületeket - ebben a képletben a különböző jelek az erre a képletre a korábbiakban megadott jelentésűek - azoknak a vegyületeknek kivételével, amelyek képletében X és Y egyidejűleg viniléncsoportot, illetőleg karbonilcsoportot jelentenek, olyan V általános képletű vegyületek redukálásával állítjuk elő, amelyek képletében X és A nem jelentenek egyidejűleg etüéncsoportot, illetőleg hidroximetilén-csoportot, és a használt módszerek és körülmények az 5 előzőekben az la általános képletű vegyületek előállításánál leírt, az Ib átalános képletű vegyületek redukálására használtakhoz hasonlítanak. Azokat az V általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X viniléncsoportot, A és Y 10 karbonilcsoportokat és R1 hidrogénatomot jelentenek, és R2 , R 3 , R\ R 8 és n a fenti jelentésűek (ezeket a vegyületeket a következőkben „Va általános képletű vegyületek" -nek nevezzük), olyan VIII általános képletű vegyületekből állítjuk elő, 15 amelyek képletében R10 1-5 szénatomos alkanoilcsoportot és Ru egy X átalános képletű csoportot jelent (ezeket a vegyületeket a következőkben „Villa átalános képletű vegyületek"-nek nevezzük) a [B] reakcióséma szerint- ezekben a 20 képletekben R2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 12 és n a fenti jelentésűek —. Eszerint a XXIII átalános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy Villa átalános képletű vegyületet egy hidrogéncianid-forrással, például 25 acetonciánhidrinnel, bázis, például ákáifémkarbonát (ilyen a nátriumkarbonát) jelenlétében, előnyösen iners vizes szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban (ilyen a vizes metanol) reagátatunk. A reakciót célszerűen 30 50-100 C°-on, előnyösen a reakciókeverék forráspontján visszafolyatás közben hajtjuk végre. A XXIV átalános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy XXIII átalános képletű vegyületet 2,3-dihidropiránná vagy alkalmasan 35 szubsztituált (például ákilezett) 2,3-dihidropiránná, katáitikus mennyiségű sav, például ásványi sav (ilyen lehet a tömény sósav) jelenlétében reagátatjuk. A reakciót célszerűen iners szerves oldószer, például halogénezett szénhidrogén (diklórmetán) 40 jelenlétében, 15-75 C°-on, előnyösen 40-60 C°-on hajtjuk végre. A XXV átáános képletű vegyületeket XXIV átalános képletű vegyületek egyidejű dezacilezésével és redukáásával alítjuk elő. A reakciót 45 célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy a XXIV átalános képletű vegyületeket, redukáószerként komplex fémvegyületet, előnyösen dialkiláumíniumhidridet, például diizobutüalumíniumhidridet hasznává, vízmentes iners szerves oldó-50 szerben, például egy éter (dietiléter) és egy aromás szénhidrogén (benzol) elegyében, —80 C° és +30 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A XXVI átalános képletű vegyületeket úgy alítjuk elő, hogy egy XXV átalános képletű 55 vegyületet egy XXVII átáános képletű vegyülettel reagátatunk- ebben a képletben R2, R 3 és R 4 a fenti jelentésűek, és R18 alkilcsoportot vagy adott esetben alkilcsoporttá szubsztituált fenilcsoportot, előnyösen fenil- vagy n-butilcsoportot jelent -. A 60 reakciót előnyösen iners szerves oldószerben, 20—100 C°-on, például tetrahidrofurán oldószerben a reakciókeverék forráspontján visszafolyatás közben vagy hexametilfoszforsavtriamid oldószerben 95-100 C°-on hajtjuk végre. Vagy előnyösen egy 65 XXV átalános képletű vegyületet egy XXVIII 4
