167328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (4-hidroxi- ciklopentil)-alkánsavak és származékaik előállítására
9 167328 10 általános képletű vegyülettel - ebben a képletben R2 , R 3 és R 4 a fenti jelentésűek, és R 19 1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent - bázis, például nátriumhidrid jelenlétében, előnyösen iners szerves oldószerben, például egy éterben (ilyen lehet a tetrahidrofurán) és előnyösen szobahőmérsékleten vagy ehhez közeli hőmérsékleten reagáltatunk. Az Va általános képletű vegyületeket a XXVI általános képletű vegyületek oxidálásával állítjuk elő olyan körülmények között, hogy a szén-szén kettős kötés ártalma nélkül legyünk képesek a hidroximetilén-csoportokat karbonilcsoportokká es a hidroximetil-csoportokat karboxicsoportokká oxidálni. Az oxidációt például iners szerves oldószerben, például dimetilformamidban, szobahőmérsékleten vagy ehhez közeli hőmérsékleten, például -5 C° és +25 C° között, krómtrioxiddal és kénsawal, előnyösen vízmentes körülmények között hajthatjuk végre. Azokat az V általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 az előzőkben definiált R 5 alkilcsoportot jelenti, úgy állítjuk elő, hogy egy olyan V általános képletű vegyületet, amelynek képletében R1 hidrogénatomot jelent, egy II általános képletű alkohollal észterezünk, és a reakcióban hasonló körülményeket alkalmazunk, mint amit az olyan I általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében R1 hidrogénatomot jelent, a II általános képletű alkoholokkal történő észterezésénél az előzőkben leírtunk. A XXVII általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel vagy azok módosításával állíthatjuk elő, például úgy, hogy egy XXIX általános képletű vegyületet - ebben a képletben R2, R 3 és R 4 a fenti jelentésűek, és Z3 bróm- vagy klóratomot jelent - és egy alkalmas trialkil- vagy trifenilfoszfint alkalmas szerves oldószerben, például kloroformban, nitrogénatmoszférában, 20-100 C°-on, előnyösen a reakciókeverék forráspontján visszafolyatás közben reagáltatunk, majd a keletkezett 2-oxo-alkilfoszfóniumhalogenidet szervetlen bázissal, például nátriumkarbonát vizes oldatával szobahőmérsékleten reagáltatjuk. A XXVIII általános képletű vegyületeket ismert módszerek alkalmazásával vagy módosításával állíthatjuk elő, például úgy, hogy egy XXX általános képletű vegyületet - ebben a képletben R19 a fenti jelentésű - alacsony hőmérsékleten, például -45 és -50 C° között iners szerves oldószerben, például tetrahidrofurán és pentán keverékében butillítiummal reagáltatunk, majd a keletkezett XXXI általános képletű vegyületet tartalmazó keveréket - ebben a képletben R19 a fenti jelentésű - egy XXXII általános képletű vegyülettel - ebben a képletben R2, R 3 és R 4 a fenti jelentésűek, és R20 alkilcsoportot, előnyösen etilcsoportot jelent — kezdetben -70 C° és —55 C° hőmérsékleten, majd szobahőmérsékletig emelkedő hőmérsékleten reagáltatjuk. Azokat a VI általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 az előzőkben definiált R s alkilcsoportot jelenti (a következőkben ezeket a vegyületeket „Via általános képletű vegyületekének nevezzük), egy olyan VI általános képletű vegyület észterezésével állítjuk elő, amelynek képletében R1 hidrogénatomot jelent- ezeket a továbbiakban „VIb általános képletű vegyületek"-nek nevezzük -, és egy II általános képletű 5 alkohollal észterezzük hasonló körülmények között, mint amit az előzőkben az olyan I általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében R1 hidrogénatomot jelent II általános képletű alkoholokkal történő észterezésénél leírtunk. 10 A VIb általános képletű vegyületeket a XXIII általános képletű vegyületekből a [C] reakcióséma szerint állítjuk elő, ebben a reakciósémában a különböző jelek a fenti jelentésűek. 15 Eszerint a XXXIII általános képletű vegyületeket a XXIII általános képletű vegyületek acilezésével hasonló körülmények között állítjuk elő, mint amit az olyan XII általános képletű vegyületek acilezésénél leírtunk, amelyek képletében R1' egy 20 X általános képletű csoportot és R10 hidrogénatomot jelent. A XXXIV általános képletű vegyületeket a XXXIII általános képletű vegyületekből a ketálok ketonokból való előállítására szolgáló ismert 25 módszerek alkalmazásával vagy módosításával állítjuk elő, például úgy, hogy azokat savas katalizátor, például p-toluolszulfonsav jelenlétében, előnyösen a víz folyamatos eltávolításával, alkalmas alkohollal vagy diollal reagáltatjuk. A reakciót előnyösen 30 iners szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben (benzolban), magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre, és a vizet Dean-Stark-készülékkel folyamatosan eltávolítjuk. A XXXV általános képletű vegyületeket a 35 XXXIV általános képletű vegyületek bázisos hidrolízisével állítjuk elő, például a víz és vízzel elegyedő iners szerves oldószer (ilyenek a kevés szénatomos alkanolok, például az etanol) keverékében alkálifémhidroxiddal, például nátriumhidroxid-40 dal, előnyösen szobahőmérsékleten vagy ehhez közeli hőmérsékleten hidrolízálunk. A XXXVI általános képletű vegyületeket XXXV vagy XXXVII vagy XXXIV általános képletű 45 vegyületek redukálásával állítjuk elő, hasonló módon és hasonló körülmények között, mint amit a XXV általános képletű vegyületeknek a XXIV általános képletű vegyületekből történő előállítására az előzőkben leírtunk. 50 A XXXVII általános képletű vegyületeket a XXIII általános képletű vegyületekből állítjuk elő, hasonló módon és hasonló körülmények között, mint amit a XXXIV általános képletű vegyületeknek a XXXIII általános képletű vegyületekből való 55 előállítására az előbbiekben leírtunk. ."''. A XXXVIII általános képletű vegyületeket a XXXVI általános képletű vegyületeknek a XXVII vagy XXVIII általános képletű vegyületekkel' való reagáltatásával állítjuk elő, hasonló körülmények 60 között, mint amit az előzőkben a XXVI általános képletű vegyületeknek' a XXV általános képletű vegyületekből való előállításánál leírtunk. A XXXIX általános képletű vegyületeket a XXXVIII általános képletű vegyületek oxidálásával 65 állítjuk elő, hasonló módon és hasonló körülmé-5
