167328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (4-hidroxi- ciklopentil)-alkánsavak és származékaik előállítására
5 167328 6 vizes-alkoholos közegben hajtjuk végre. Vagy másképpen izopropanol jelenlétében, előnyösen ezt oldószerként alkalmazva, magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakciókeverék forráspontján alumíniumizopropoxiddal reagáltatva redukálunk. Az V és VII általános képletű vegyületeket a későbbiek során ismertetendő több lépéses eljárással VIII általános képletű vegyületekből állítjuk elő - ebben a képletben mindkét R1 ° hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos azonos alkanoilcsoportot, előnyösen acetilcsportot, R1 ' egy IX vagy X általános képletű kétértékű csoportot jelent, és R2, R 3 , R 4 és n a fenti jelentésűek. Ha R11 X általános képletű csoportot jelent, és n értéke 6, akkor R10 előnyösen hidrogénatomot jelent, és ha R1 ' IX általános képletű csoportot -ahol R2, R 3 és R 4 a fenti jelentésűek - vagy olyan X általános képletű csoportot jelent, amelyben n értéke 4, akkor R10 előnyösen alkanoilcsoportot jelent. A VIII általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy XI általános képletű vegyületet- ebben a képletben R10 és R ' a fenti jelentésűek — előnyösen reakcióközegként használt savval, előnyösen magasabb hőmérsékleten, például a reakciókeverék forráspontján visszafolyatás közben reagáltatunk. Azoknak a VIII általános képletű vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében R10 alkanoilcsoportot jelent, savként egy R10 OH általános képletű megfelelő alkánsavat használunk, és az olyan VIII általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R10 hidrogénatomot jelent, savként ásványi savat, előnyösen híg ásványi savat, például híg kénsavat használunk, előnyösen iners szerves oldószer, például aceton vagy dioxán jelenlétében. A XI általános képletű vegyületeket a XII általános képletű vegyületek epoxidálásával állítjuk elő (ebben a képletben R10 és R 11 a fenti jelentésűek.) Előnyösen hidrogénperoxiddal és alkálifémhidroxiddal (például nátriumhidroxiddal) iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban (mint amilyen a metanol), szobahőmérsékleten vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten, előnyösen 0—25 C°-on, különösen előnyösen 10-15 C°-on reagáltatunk. Azokat a XII általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1' egy IX általános képletű csoportot és R10 hidrogénatomot jelent, a megfelelő XII általános képletű olyan vegyületek hidrolízisével állítjuk elő, amelyek képletében R1' egy IX általános képletű csoportot és R10 alkanoilcsoportot jelent. A hidrolízist például alkálifémkarbonát, például nátriumkarbonát vizes oldatával, előnyösen iners szerves oldószer, például alkanol, például etanol jelenlétében végezzük. Azokat a XII általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1' egy IX általános képletű csoportot és R10 alkanoilcsoportot jelent, úgy állítjuk elő, hogy egy XIII általános képletű vegyületet — ebben a képletben R2, R 3 és R 4 a fenti jelentésűek, és R12 1-5 szénatomos alkanoilcsoportot jelent -, egy balogénnel, előnyösen brómmal, iners szerves oldószerben, például halogénezett szénhidrogénben (mint amilyen a széntetraklorid), előnyösen 0 és -10 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk, majd bázist, például (a) tercier amint, például trietilamint adunk hozzá, előnyösen iners szerves oldószer, például halogéne-5 zett szénhidrogén (ilyen a széntetraklorid) jelenlétében, előnyösen magasabb hőmérsékleten, például visszafolyatás közben a reakciókeverék forráspontján, vagy (b) szervetlen bázis, például alkálifémkarbonát (ilyen a nátriumkarbonát) vizes oldatával, 10 előnyösen szobahőmérsékleten reagáltatjuk. Azokat a XII általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R11 egy X általános képletű csoportot és R10 alkanoilcsoportot jelent, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő XII általános képletű 15 olyan vegyületeket, amelyek képletében R1 ' egy X általános képletű csoportot és R10 hidrogénatomot jelent, alkalmas acilezőszerrel, például (R13 C0 2 )0 általános képletű savanhidriddel acilezzük - ebben a képletben R13 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent-, vagy amikor R10 formilcsoportot jelent, hangyasawal acilezünk. Az acilezést előnyösen magasabb hőmérsékleten, például 100C°-on végezzük. Azokat a XII általános képletű vegyületeket, 25 amelyek képletében R 11 egy X általános képletű csoportot és R10 hidrogénatomot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy egy XIV általános képletű enamint - ebben a képletben R14 és R 15 egy-egy alkilcsoportot jelentenek, vagy R14 és R 15 együtt 30 4- vagy 5-tagú szénhidrogénláncot jelentenek, amelyet egy vagy két oxigén- vagy nitrogénatom szakíthat meg (az ilyen további nitrogénatomok -N= vagy R16 alakban vannak, és itt R 16 35 -lÍ-alkilcsoportot jelent), és az említett szénhidrogénláncban adott esetben mindegyik szénatom 1 vagy 2 alkilcsoportot hord — egy XV általános képletű aldehiddel reagáltatunk - ebben a képletben R17 40 hidrogénatomot vagy R8 csoportot jelent, és n a fenti jelentésű -. A reakciót úgy hajtjuk végre, hogy iners szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben (ilyen a benzol) a víz folyamatos eltávolításával, előnyösen 60—120C°-on melegítjük 45 a reagáló anyagokat, ezután vizes-savas körülmények között (például sósavval) előnyösen szobahőmérsékleten hidrolízáljuk, majd előnyösen 100 C°-on és előnyösen iners szerves oldószerben, például alkanolban (ilyen a butanol) egy savval, 50 például tömény sósavval melegítjük, hogy a kettős kötés exociklusos helyzetéből endociklusos helyzetbe való eltolódását előidézzük. A XIII általános képletű vegyületeket az [A] reakcióséma szerint állítjuk elő - ezekben a 55 képletekben R2 R 3 , R 4 , R 9 és R 12 a fenti jelentésűek -. Eszerint a XVII általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy XVI általános képletű vegyületet [ezt a vegyületet ismert módszerek, 60 például a T. Henshall és E. W. Parnell által leírt J. Chem. Soc. 661, (1962) módszer szerint vagy annak módosításával állíthatjuk elő] egy XXII általános képletű Grignard-reagenssel reagáltatunkebben a képletben R2, R 3 és R 4 a fenti 65 jelentésűek, és Z2 halogénatomot, előnyösen 3
