167257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kaucsuk vulkanizátumok stabilizálására

11 6. példa 354,5 g N-fenil-N'-(4-klór-6-izopropilamino-l,3,5-triazin-2-il)-p-feniléndiamint, 200 g 70%-os izopropilamin oldatot és 1 liter dioxánt autoklávban 6 óra hosszat, 140 °C-on melegítünk. A reakcióelegy feldolgozásával 359,1 g fehér kristályos N-fenil-N'-(4,6-bisz-izopropilamino-l,3,5--triazin-2-il)-p-feniléndiamint kapunk; olvadáspont 184—186 °C; kitermelés az elméleti 82,2%-a. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazott új feniléndiamin-triazin-származékok nem színeződő, vagy csak rendkívül kismértékben színeződő, kiváló öregedésgáltó- és fáradásgátló tulajdonságúak. A találmány szerinti stabilizálási eljárásnál kaucsukként számításba jön az összes térhálósítható természetes és mesterséges kaucsuk vágy ezek keverékei, melyek például kénnel és/vagy kenet leadó anyagokkal, mint például N,N'-ditio-bisz-morfolinnal, di-pentametilén-tiurám-tetraszulfiddal, N,N'-ditio-bisz-hexahidro-2H-azepinon-(2)-vel, 2-benztiazil-ditio-B-morfoliddal, és ismert vulkanizációt gyorsító rendszerekkel, adott esetben töltőanyagok jelenlétében, előnyösen úgynevezett aktív töltőanyagokkal, vagy töltőanyag-keverékekkel vulkanizálhatok vagy térhálósíthatók; ezek közül különösen a természetes kaucsuk, stirol-butadién-kaucsukok, a nitril-kaucsukok, polibutadiének, poliizoprének, polikloroprének, két olefin és adott esetben egy poliénszénhidrogén, különösen diénszénhidrogének és transz-polipentenamer ismert polimérjei, [lásd: Kautschuk und Gummi, Kunststoffe 23, 502, (1970)] említendők meg. Az előbb említett kaucsukfajtákból különböző keverékek felhasználása szintén a találmány tárgykörébe tartozik. Megfelelő kaucsuk, vagy kaucsukkeverékekhez térhálósítószerként adott esetben a kétértékű fémek oxidjai, például magnéziumoxid, cinkoxid vagy ólomoxid is számításba jönnek. Kénnel történő vulkanizáláshoz, mint ismeretes, gyorsítóként önmagában vagy kombinálva, a következő vegyületek alkalmazhatók: benztiazolok (például 2-merkaptobenztiazol, dibenztiazildiszulfid, 2-merkaptobenztiazol szulfónamidjai), difenilguanidin, 2-merkaptoimidazolin, • merkaptotriazinok (például mono- és di-merkaptotriazinok, illetőleg ezek szulfénamidjai, diszulfidjai és poliszulfidjai), tiurámok (például tetraalkil-tiurám-mono- illetve -diszulfidok). Különösen a tiurám-gyorsítók alkalmazhatók jól abban az esetben, amikor vulkanizáció-késleltető hatás lép fel, így ezekkel a vulkanizáció sebessége a kívánt értékre állítható be. A vulkanizáláshoz a kén, a kenet leadó anyag, a gyorsító és adott esetben a töltőanyag a szokásos mennyiségben alkalmazható; a vulkanizáció a szokásos hőmérsékleten, 100—300 °C-on, különösen 120—240 °C-on, a szokásos idő alatt folytatható le, melyhez a vulkanizációs technológiánál ismert minden eljárás és berendezés alkalmazható, mint például a túlhevített gőzzel, gőzcsővel, forró levegővel, sófürdővel történő fűtés, továbbá a fluidágyas, ultranagyfrekvenciás fűtés. 12 A gyorsító, vagy a gyorsító-kombináció kívánság szerint cink-oxiddal és/vagy sztearinsavval együtt alkalmazható. A kiindulási keverékhez az összes többi adalék-5 anyag, így lágyítók, ásványolajok, tapadást biztosító szer, gyorsító-aktivátorok, mint sztearinsav és adott esetben cinkoxid, viasz, duzzasztóanyag, színezékek, speciális ózon-védőszerek és pigmentek hozzákeverhetők. 10 A töltőanyagok, így a gumifeldolgozó iparban alkalmazott koromfajták, továbbá a finomeloszlású kovasavak, különösen gázfázisban vagy alkáliszilikát-oldatokból kicsapással előállított kovasavak és szilikátok, valamint hidrofóbizált kovasavak és 15 szilikátok, továbbá finomeloszlású fémoxidok, beleértve a kevert oxidokat és oxidkeverékeket, továbbá adott esetben mesterséges és természetes kréta, kaolin, kovaföld és hasonló anyagok a vulkanizálható keverékekbe bedolgozhatok. 20 A találmány szerinti eljárásnál az új stabilizálóanyagokat 100 súlyrész polimerre vonatkoztatva általában 0,05—10 súlyrész mennyiségben, előnyösen 0,1—5 súlyrész mennyiségben alkalmazzuk, éspedig egyenként vagy többet összekeverve hasz-25 nálunk. Ezek az ismert antioxidánsokkal vagy öregedésgátlószerekkel kombinálva is alkalmazhatók. Ilyen anyagok például a fenil-a-naftilamin (FAN), fenil-ß-naftilamin (FBN), 30 N-fenil-N'-ciklohexil-p-feniléndiamin, N-izopropil-N'-fenil-p-feniléndiamin (IPFD), N-(l,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-feniléndiamin, 6-etoxi-l,2-dihidro-2,2,4-trimetilkinolin, 2,6-di-terc-butil-p-krezol, 35 4,4-dioxidifenil, valamint további, a bevezetőben leírt anyagok önmagukban, vagy egymással kombinálva. Amennyiben a kaucsukkeverékekhez az I általános képletű vegyületek legalább egyikét adagoljuk, 40 úgy ezek az anyagok a megfelelő vulkanizatumban mint stabilizálószerek a dinamikai igénybevételből eredő fáradással és öregedéssel szemben — különösen magasabb hőmérsékleten — biztosítanak védelmet. Ezen túlmenően az ezekkel az öregedósgátló-45 szerekkel előállított vulkanizátumok fény behatására nem színeződnek el (ami eddig nem volt elérhető), a stabilizálóanyagok kiváló fényvédőhatást és egyidejűleg nagyfokú fáradás elleni védelmet biztosítanak. 50 Az említett tényeket a következő példákban kísérleti adatokkal támasztjuk alá. I. példa A találmány szerinti stabilizálási eljárás során 55 8 különböző stabilizálóanyaggal és összehasonlításként egy ismert jó öregedésgátlószerrel a következő vulkanizátumokat állítjuk elő és vizsgáljuk: Keverék összetétele (súlyrész) 60 : Olajat tartalmazó stirol-butadién-kaucsuk 23,5% kötött stirollal és 27,5% nagymolekulasúlyú aromás szénhidrogént tartalmazó extender-65 olajjal (Buna Hüls 1712) 96,5 8