167240. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino- imidazo- és amino- pirazolo- izokinolinok előállítására
167240 13 14 oldatot sósavaa abszolút etanollal megsavanyítjuk. 5,5 g 2-benzilamino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-pirazolo[5,l-a]izokinolin-hidroklorid kristályosodik ki. Op.: 206—208 °C. Analízis: C^H^NaO^l Ms: 371,86 Számított: Talált: C: H: N: Cl: 64,59% 5,96% 11,31% . 9,53% 64,70%, 6,12%, 11,52%, 9,38%. A termék NMR színképében az l-es helyzetű proton 5,73 ppm-nél jelentkezik, 10./ 2,0 g 3-[/6,7-dietoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil/-metil]-4-benzil-A2-l,2,4-oxadiazolin-5-on-hoz 14 ml 10%-os nátriumhidroxidot és 80 ml etanolt adunk, majd a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezt követően az elegyet szárazra pároljuk, a maradékhoz vizet adunk. 1,5 g 2-benzilamino-5,6-dihidro-8,9-dietoxi-pirazolo[5,la]izokinolintkapunk. Op.: 130—131 °C. (butanolból) Analízis: : C22 H 25 N 3 0 2 Ms: 363,44 Számított: Talált: C: H: N: 72,70% 6,93% 11,56% 72,51%, 6,86%, 11,80%. 11. 1,0 g 2-amino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-pirazolo [5,l-a]-izokinolinhoz 5 ml ecetsavanhidridet adunk, a reakcióelegyet 10 percig vízfürdőn melegítjük, majd egy órán át állni hagyjuk. Jégreöntés után 0,8 g 2-acetüamino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-pirazolo-[5,l-a]izokinolin kristályosodik ki. Op.: 223 °C (75%,-os etanolból). Analízis: C15 H, 7 N 3 0 3 Ms: 287,31 Számított: C: 62,70% H: 5,96% N: 14,63% Talált: 62,56%, 5,78%, 14,60%. 12. 2,45 g 2-amino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-pirazolo[5,l-a]izokinolinhoz 20 ml kloroformot és 1,4 g káliumkarbonátpt teszünk, majd keverés közben hozzácsepegtetünk 1,15 g klóracetilkloridot. Ezután az elegyet 5 órán-át szobahőfokon keverjük, majd 20 ml vizet adunk hozzá. A kloroformos fázist elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk. 2,0 g 2-klóracetil-amino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-pirazolo [5,l-a]izokinolint kapunk. Op.: 152—154°C (etanolból). ízis : C15 H 16 N 3 0 3 C1 Ms: 321,76 Számított: Talált: C: 55,99% 56,10%, 25 30 35 40 45 50 55 60 65 H: 5,01% . . . 4,93%, N: 13,06% 12,80%, Cl: 11,02% 10,82%. 10 15 20 13. 8,0 g 3-amino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-imidazo[5,l-a]-izokinolinhoz 30 ml ecetsavanhidridet adunk, majd fél órán át vízfürdőn melegítjük. Ezután 150 ml jeges vízre öntjük. Az oldatot nátriumkarbonáttal közömbösítjük, a kivált kristályokat leszűrjük. 6,2 g 3-acetilamino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-imidazo[5,l-a]izokinolint kapunk. Op.: 225 °C (abszolút etanolból). [ízis: C15 H 17 N 3 0 3 Ms: 287,31 Számított: Talált: C: H: N: 62,70% 5,96% 14,63% 62,40%, 5,90%, 14,69%. 14. 2,45 g 3-ammo-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-imidazo-[5,l-a]izokinolinhoz 30 ml kloroformot és 1,4 g káliumkarbonátot adunk, majd keverés közben 1,15 g klóracetilkloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 5 órán át szobahőfokon keverjük, majd 20 ml vizet adunk hozzá. A kloroformos oldatot elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk. 1,4 g 3-klóracetilamino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-imidazo [5,l-a]-izokinolint kapunk. Op.: 251 °C (etanolból). Analízis: C: H: N: Cl: C15 H 16 N 3 0 3 C1 Számított: 55,99% 5,01% 13,06% 11,02% Ms: 321,76 Talált: 56,20%, 4,93%, 12,84%, 11,16%. 15. 1,0 g technikai kalciumciánamidot 5 ml langyos vízben felszuszpendálunk, majd 1,4 ml 10%-os nátriumhidroxidot adunk hozzá. Az elegyet 50— —60 °C-on negyed órán át keverjük, majd a csapadékot leszűrjük. A szüredékhez 50 ml etanolt adunk, majd felforraljuk. A forrásban levő oldatba adagolunk 1,0 g a-bróm-[6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil]-acetonitrilt. A reakcióelegyet 4 órán át tovább forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékhoz vizet adunk. 0,6 g l-ciano-3-amino-5,6--dihidro-8,9-dimetoxi-imidazo [5,l-a]izokinolint kapunk. Op.: 236°C (etanolból). Analízis: C14 H 14 N 4 0 2 Ms: 270,28 C: H: N-:. Számított: 62,21% 5,22% 20,73% Talált: 61,91%, 5,30%, 20,41%. 16. 1,0 g 3-amino-5,6-dihidro-8,9-dimetoxi-imidazo[5,l-a]-izokinolinhoz 15 ml vizet és 0,7 g benzoilkloridot adunk, majd keverés és hűtés közben a reakcióelegy pH-ját 10%-os nátriumhidroxid oldat hozzácsepegtetésével 10-^11 értéken tartjuk. 1,3 g 3-benzoilammo-5,6-áUhiclro-8,9-cümetoxi-imt!?
