167239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-(aminofenil)- alifás-karbonsav-származékok előállítására
167239 5 6 észterezett hidroxilcsoportot jelenthet. Fématom előnyösen például egy alkálifém-, így lítiumatom, a fémtartalmú csoport például egy helyettesített alkáliföldfém-, cink- vagy kadmiumatom, így halogénmagnézium-, valamint egy rövidszénláncú alkilcink- vagy rövidszénláncú alkil-kadmium-, például klór-, bróm- vagy jódmagnézium-, valamint metilvagy etil-cink-, továbbá metil- vagy etil-kadmium-csoport. Valamely reakcióképes észterezett hidroxil-csoport előnyösen valamely erős ásványi- vagy szulfonsavval, mint halogénhidrogénsavval, kénsavval, rövidszénláncú alkánszulfon- vagy benzolszulfonsavval, például sósavval, brómhidrogénsavval, metánszulfon-, etánszulfon-, benzolszulfon- vagy p-toluolszulfonsavval észterezett hidroxilcsoport. A megfelelő (II) általános képletű kiindulóanyagot valamely (IIb) általános képletű savval, ahol Rx és R 2 jelentése a fenti, vagy egy alkalmas savszármazékkal, így ennek előnyösen észterével vagy sójával, amidjával vagy nitriljével átalakítjuk. Az említett (II) és (IIb) általános képletű vegyületeknél az Xx és Y1 csoportok egyike valamely fématomot vagy fémtartalmú csoportot, másika pedig egy reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, vagy X1 hidrogénatomot, Yt pedig egy szabad vagy reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot képvisel. A fenti reakciót a Grignard- vagy a Friedel-Crafts-szintézis szerint, amelynek során egy új szónszén kötést különböző reakciópartnerekből képezünk, hajtjuk végre. A Friedel-Crafts reakciót valamely Lewis-sav, így előnyösen alumínium-, valamint bór-, antimon-V-, vas III- vagy cinksó, különösen -klorid, vagy fluorhidrogénsav, kénsav, vagy előnyösen polifoszforsav jelenlétében végezzük, mimellett az utóbbit elsősorban olyan (II) általános képletű vegyületekkel, vagy azok származékaival együtt alkalmazzuk, amelyekben Yx hidroxilcsoportot képvisel. Az Xx gyök a (II) általános képletű vegyületekben egy (IIc) általános képletű csoport is lehet, ahol Y8 egy az előzőekben felsorolt fématomot vagy fémtartalmú csoportot, továbbá ammónium-, így tri-(rövidszénláncú)-alkil-ammónium- vagy di-(rövidszénláncú)-alkil-aril-(rövidszénláncú)-alkil-ammónium, például trimetilammónium- vagy dimetilbenzil-ammónium-csoportot, vagy egy szabad vagy éterezett, valamint só alakjában létező hidroxilcsoportot, például a fent megadottak egyikét, észterezett hidroxilcsoportot, vagy egy valamely rövidszénláncú alkanollal vagy aril-(rövidszénláncú)-alkanollal éterezett hidroxilcsoportot, vagy egy megfelelő sócsoporttá, így alkáli- vagy alkáliföldfóm-, például nátrium-, kálium- vagy kalciumsócsoporttá átalakított hidroxilcsoportot jelent, Rx és R2 jelentése pedig a fenti. A (II) általános képletű vegyület egy ilyen fém-, észter-, éter- vagy alkoholvegyülete a szénsav vagy hangyasav valamely reakcióképes származékával átalakítható, mimellett a két reakcióban résztvevő anyag közül csak az egyik fémszármazék. Valamely (II) általános képletű fém- vagy Grignard-vegyület fémet nem tartalmazó szénsav- vagy hangyasavszármazékkal, előnyösen szóndioxiddal, valamint kéndioxiddal, de egy megfelelő karbonáttal vagy halogénhangyasav-észterrel is — például dietilkarbonát vagy dietiltiokarbonát ortohangyasav-(rövidszénláncú)-alkil-, mint -etilészter vagy -propilészter, halogénhangyasav-(rövidszénláncú)-alkil-, -fenil- vagy -fenil-(rövidszénláncú)-alkilószter, ahol S egy rövidszénláncú alkil-, fenil- vagy fenil-(rövidszónláncú)-alkil-csoport adott esetben helyettesítve lehet, így klórhangyasavetilészter, -terc-butilészter, -allilészter, -2-metoxietilészter, -fenilészter vagy benzilészter, vagy halogéncián vagy karbamoilhalogenid, 10 például brómcián vagy dietilkarbamoilklorid — átalakítható. Valamely (IIc) általános képletű csoporttal — ahol Y2 jelentése ammónium- vagy egy szabad vagy reakcióképes, funkcionálisan átalakított, különösen 15 észterezett, valamint éterezett hidroxilcsoport, Rx és R2 jelentése pedig a fenti — rendelkező (II) általános képletű kiinduló anyagot a szónsav vagy hangyasav valamely reakcióképes fémszármazékával, előnyösen egy fémcianiddal, így alkálifémcianid-20 dal, például nátrium- vagy káliumcianiddal alakítunk át. Egy olyan kiindulóanyag, ahol Y2 a (IIc) képletű csoportban szabad, észterezett vagy sóformában jelenlevő hidroxilcsoportot képvisel, vagy egy olyan megfelelő dehidratált (II) általános kép-25 létű vegyület, ahol Xx valamely l-(rövidszénláncú)-alkiléngyök, szénmonoxiddal is átalakítható. Ez utóbbit semleges, bázisos vagy savas körülmények között, például kénsav jelenlétében és nagy nyomáson és/vagy magas hőmérsékleten, például legfeljebb 30 mintegy 400 atmoszférán és körülbelül 300 °C-on, előnyösen nehézfómkatalizátor, mint nikkel- vagy kobaltsó, vagy ennek valamely karbonilszármazéka jelenlétében alkalmazzuk. Szénmonoxid alkalmas reagensekből, mint hangyasav, magas forráspontú 35 ásványi savak, mint kénsav vagy foszforsav jelenlétében is fejleszthető. Egy további Xx csoport valamely (líd) általános képletű csoport is lehet, ahol Y3 valamely szabad Vagy funkcionálisan átalakított karboxilcsoporttá 40 átalakítható gyököt képvisel, míg Rx és R 2 jelentése a fenti; az Y3 kívánt átalakítása oxidáció vagy átrendezés útján történhet. Oxidációs úton átalakítható Y3 csoport például metil-, hidroximetil-, borilmetil-, hidroxi-iminometil- vagy formil-csoport, 45 valamint valamely l-(rövidszénláncú)-alkenil- vagy l-(rövidszénláncú)-alkinilcsoport, l,2-dihidroxi-(rövidszónláncú)-alkil-csoport, vagy valamely acil-, mint (rövidszénláncú)-alkanoil- vagy (rövidszénláncú)-alkenoil-, továbbá szabad vagy funkcionáli-50 san átalakított, például észterezett karboxikarbonil csoport. Valamely megfelelő (II) általános képletű (líd) csoporttal — ahol Y3 egy reakcióképes karboxilcsoportot képvisel — rendelkező kiinduló anyagban 55 az Y3 szokásos oxidációs módszerek segítségével egy szabad vagy funkcionálisan átalakított karboxilcsoporttá alakítható, például oxigénnel (tiszta formában vagy levegő alakjában), előnyösen valamely alkalmas katalizátor, így ezüst-, mangán-, vas- vagy 60 kobaltkatalizátor jelenlétében, vagy oxidálószerekkel — mint hidrogénperoxid, vagy egy nitrogénoxiddal, ennek oxidálósavaival vagy sóival, így nem teljesen halogénezett savakkal, perjódsavval, salétromsavval vagy perkarbonsavakkal, vagy ezek 65 megfelelő sóival, így alkálifémsóival, pl. nátrium-3
