167138. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,5-triszubsztituált oxazolok előállítására
11 167138 12 47. példa 2-Fenil-N,N,N',N',-tetrapropil-4,5-oxazoldikarboxamid 3 g 2-fenil-4,5-oxazoldikarbonsav-dietilésztert adunk 40 ml 75%-os etanolban feloldott 2,4 g kálium-hidroxidhoz. 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a szerves oldószert vákuumban ledesztilláljuk körülbelül 35 C°-on és a visszamaradó vizes oldat pH-ját 10%-os sósav segítségével 2-re állítjuk be. Az elegyet szobahőmérsékleten 40 percig keverjük 120 ml etilacetáttal, majd a szerves réteget elválasztjuk és nátrium-kloriddal telített vizes oldattal mossuk. A szárított szerves oldószeres oldatot bepárolva nyers 2-fenil-4,5-oxazoldikarbonsavat kapunk gyakorlatilag 100%-os kitermelésben. E terméket ebben a formájában felhasználhatjuk a további reakciólépésekhez. A vegyületből tiszta mintát alíthatunk elő etilacetátból kristályosítva, melynek olvadáspontja 216 C°. 10 A nyers savat 30 ml tionil-kloriddal és 1 ml dimetilformamiddal kezeljük 1 órán keresztül és a sósavat vákuum-desztillációval eltávolítva a nyers terméket 30 ml benzolban feloldjuk, és hűtés közben hozzáadunk 50 ml benzolban oldott 12 ml dipropilamint. 1 óra múlva a keveréket benzollal felhígítjuk és többször átmossuk 5%-os sósavval. A szerves oldatot megszárítjuk, majd vákuumban bepárolva eljutunk a címben megnevezett vegyülethez, melynek olvadáspontja hexánból kristályosítva 85 C°. Kitermelés 3,2 g. 15 48-55. példa A 38. példában leírt eljárással a következő VIII általános képletű vegyületeket állíthajtuk elő a megfelelő amin és oxazol kiindulási vegyületek 20 alkalmazásával, melyekben a szubsztituensek jelentése az alábbi táblázatban megadott. Olvadáspont C° R Rí R2 R3 R4 Kristályosítás oldószere vagy forráspont C°/Hgmm 48. H -C6 H 5 H -C6 Hs. H aceton 203-204 49. H pirrolidil pirrolidil etilacetát 178 50. H ciklohexil ciklohexil ciklohexil ciklohexil etanol 213-214 51. H —CF^CÖHS —CH2 C6H 5 —CI^C^H —CHJCŐHS etanol 143-144 52. H ciklooktil H ciklooktil H metanol 94-95 53. H ciklopentil H ciklopentil H benzol-ligroin 159-163 54. H -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 aceton-hexán 120-121 55. H -C2 H 5 -C2 H S —C2 H S -C2H5 190/0,6 56. példa 2-Fenil-4,5-oxazoldikarbonsav-bisz- izopropilidénhidrazid 50 300 mg 2-fenil-4,5-oxazoldikarbonsav-dihidrazidot 15 ml acetonban 30 percig melegítünk. 50 ml hexánnal történő hígítás után a megnevezett vegyületet gyakorlatilag 100%-os kitermeléssel állít- 55 hatjuk elő. Olvadáspont 230 C°. 6 óráig visszafolyatás közben forraljuk, miközben a reakció folyamán képződő víz azeotróp módon kidesztillál. A vegyületet, mely az oldószer betöményítése által válik ki, diklórmetén-hexán elegyből kristályosítjuk. Kitermelés 15 g. Olvadáspont 273-275 C°. 58. példa 57. példa 2-Fenil-4,5-oxazoldikarbonsav-bisz-para- metilbenzüidénhidrazid 2-Fenil-4,5-oxazoldikarbonsav-bisz-60 - ciklohexilidénhidrazid A vegyületet az előző példában leírt módszer szerint állítjuk elő, para-tolualdehid helyett ciklo-11 g 2-fenil-4,5-oxazoldikarbonsav-dihidrazid és hexanont alkalmazva. Olvadáspont 143-145 C° 11 g para-tolualdehid keverékét 200 ml benzolban 65 (diklórmetán-hexán elegyből kristályosítva). fi
