167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására

167108 19 20 allil-4,4-dimetiltioallofánimidát butil-4,4-dimetiltioallofánimidát benzil-4,4-dimetiltioallofánimidát metü-N-allil-4,4-dimetiltioallofánimidát metü-N-propargil-4,4-dimetiltioallofánimidát 5 (I) általános képletű vegyületek 3. példa 130 rész dimetilkarbamoilizocianát [(VI) álta- 50 lános képletű vegyület] 700 rész metilénkloridban készített oldatához 1 óra alatt 0 C°-on hozzáadunk 142 rész klórgázt, majd a kapott vörös színű oldatot vákuumban bepároljuk. A párlási maradékként visszamaradt nyers dimetilkarbamoil- 55 formimidoii-dikloridot [(VIII) általános képletű vegyületet] desztillációval tisztítjuk. A termék 0,4 Hgmm nyomáson 52 C°-on forr. 5,4 rész nátriummetilát és 11,6 rész ciklohexilmerkaptán 100 ml metanolban készített elegyét 60 10 percen keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az így előállított nátrium-ciklohexilmerkaptid-oldathoz -10C°-on metanolos dimetilkarbamoilformimidoilklorid-oldatot adunk. Ez •itóbbi oldatot úgy készítjük, hogy 16,9 rész 65 dimetilkarbamoilformimidoilkloridot -10C°-on feloldunk 50 ml metanolban. A reakcióelegyet 10 percen keresztül -10C°-on keverjük, majd a nátriumkloridot tartalmazó elegybe szintén —10C°-on 5 rész ammóniagázt buborékoltatunk és az elegyet engedjük 30C°-ra felmelegedni. Ha a reakcióelegy 25 C°-ra visszahűlt a nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet bepároljuk. A párlási maradékot tisztítás céljából metilénkloridban oldjuk és az oldatot kétszer híg vizes sósavoldattal extraháljuk. A sósavas extraktumokat egyesítjük, Celiten szűrjük és a szűrlet pH-ját nátriumhidroxid hozzáadásával 7-re állítjuk be. A semleges elegyet 0C°-ra hűtjük, a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és petroléterból átkristályosítjuk. Ilyen módon 84,5-86 C° olvadáspontú tiszta ciklohexil-4,4-dimetiltioallofánimidátot [(II) általános képletű vegyületet] állíthatunk elő. 5 rész ciklohexil-4,4-dimetiltioallofánimidátot és 4 rész tercier-butilizocianátot 70 rész metilénkloriddal elegyítünk, majd az elegyet 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer elpárologtatása után az olajos párlási maradékot petroléterrel digerálva szilárd anyagot kapunk, amelyet ciklohexánból átkristályosítva tiszta ciklohexU-N-dimetilkarbamoil-4-t.butiltio-allofánimidátot [(I) általános képletű vegyületet] különíthetünk el. A fenti eljárást megfelelő reagensekkel megismételve az alábbi (I) és (II) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: (II) általános képletű vegyületek allil-4,4-dimetiltioallofánimidát szekunder-butil-4,4-dimetiltioallofánimidát fenil-4,4-dimetiltioallofánimidát ciklohexil-N,4,4-trimetiltioallofánimidát allil-N-butil-4,4-dimetiltioallofánimidát szekunder-butil-N-izopropil-4,4-dimetiltioallofánimidát szekunder-butil-4,4-dietiltioallofánimidát fenil-4,4-dietiltioallofánimidát ciklohexil-N-metil-4,4-dipropiltioallo-fánimidát allil-N-butil-4,4-dibutiltioallofánimidát szekunder-butil-N-izopropil-4,4-diizopropil-tioallofánimidát allil-N-(2-butinil)-4,4-dimetiltioallofánimidát ciklooktil-4,4-dimetil tioallofánimidát 2-oktenil-4,4-dimetiltioallofánimidát (I) általános képletű vegyületek aUü-N-dimetükarbamoil-4-tercier-butiltio-allofámmidát allil-N-dimetilkarbamoil-4-metiltioallofánimidát szekunder-butil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltioaüofánimidát ciklohexil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát fenÜ-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát propil-N-dimetilkarbamoil-4-metiltioallofánimidát, op: 82-84 C° 10 izopropü-N-dimetUkarbamoil-4-alliltioallofánimidát etil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-feniltioallofánimidát butil-N-dimetilkarbamoil-2-etil-4-(3,4-diklór- 15 fenil)-tioallofánimidát propil-N-dimetilkarbamoil-2-propil-4-(p-butilfenil)-tioallofánimidát etil-N-dimetilkarbamoil-2-izopropil-4-(m-klórfenil)-tioallofánimidát 20 izopropil-N-dimetilkarbamoil-2-butil-4-(3,5--diklórfenil)-tioallofánimidát propil-N-dietilkarbamoil-4-metütioallofánimidát izopropil-N-dipropilkarbamoil-4-alliltioallofánimidát 25 benzil-N-dietilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát butil-N-dipropilkarbamoil-4-tercier-butil tioallofánimidát etil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltio- 30 allofánimidát, op: 92-94 C° propil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát, op: 102-104 C° izopropÜ-N-dimetUkarbamoil-4-tercier-butil-tioallofánimidát, (viasz konzisztenciájú termék) 35 metil-N-dimetilkarbamoil-2-allü-4-(fenil)-tioallofánimidát metil-N-dimetilkkrbamoil-2-propinil-4-(fenil)--tioallofánimidát allil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltio- 40 allofánimidát, op: 96-98 C° butil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát, op.: 64-66 C° benzil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butütioallofánimidát, op.: 124-126°. 45 10