167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására

21 167108 22 dklohexil-N-dimetilkarbamoil-4-alliltioallofánimidát allil-N-dimetilkarbamoil-4-alliltioallofánimidát szekunder-butil-N-dimetilkarbamoil-4-alliltioallofánimidát allil-N-dimetilkarbamoil-4-ciklohexiltioallo-fánimidát szekunder-butil-dimetükarbamoil4-ciklohexiltioaüofánimidát iO dklohexü-N-dimetilkarbarnoil-4-dklohexiltíoallofánimidát allil-N-dimetilkarbamoil-2-(2-butinil)-4--feniltioallofánimidát szekunder-butil-N-dimetilkarbamoil-2-izo- 15 propil-4-(3,4-diklórfenil)-tioallofánimidát ciklohexil-N-dimetilkarbamoil-2-metil4-(m-klórfenil)-tioallofánimidát dklohexil-N-dietilkaibamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát ?.C fenil-N-dietilkarbamoil-4-tercier-butiltio-allofánimidát ciklohexil-N-dipropilkarbamoil-4-alliltioallofánimidát allil-N-izopropil-N-metilkarbamoil4-alliltio- 25 allofánimidát szekunder-butil-N-dietilkarbamoil-4-alliltioallofánimidát allil-N-dietilkarbamoil-4-ciklohexiltioallofánimidát 30 allil-N-dietilkarbamoil-2-butil-4-feniltio-allofánimidát szekunder-butil-N-dietilkarbamoil-2-izopropil--4-(3,4-diklórfenil)-tioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4-benziltioallo- 35 fánimidát ciklooktil-N-dimetilkarbamofl-4-izopropiltioallofánimidát 2-oktenü-N-dimetflkarbamoil4-izopropiltioallofánimidát 40 4. példa 16,9 rész dimetilkarbamoilformimidoildikloridot 45 [(VIII) általános képletű vegyület] -10 C°-on feloldunk 25 ml metanolban, majd a -10 C°-os oldatot 10 perc alatt 5,4 g nátriummetilát 150 ml metanolban készült oldatához adjuk. A nátriumklorid-csapadékot tartalmazó reakdóelegyet 10 per-50 cen keresztül —10C°-on keverjük, majd ugyanezen a hőmérsékleten 5 rész ammóniagázt vezetünk bele. A reakdóhőmérsékletet ezután engedjük 25 C°-ra emelkedni, a metanolt vákuumbepárlással eltávolítjuk és a párlási maradékot metüén- 55 kloriddal digeráljuk. A szervetlen sókat szűréssel elkülönítjük az oldatból, a metilénklorid-tartalmú szűrletet bepároljuk és a párlási maradékot kevés vízből átkristályosítjuk. Ilyen módon 80-82,5 C° olvadáspontú tiszta metil4,4-dimetilallofánimidátot 60 [(II) általános képletű vegyület] különítjük el. 5 rész metil-4,4-dimetilallofánimidát 20 ml terder-butilizocianátban készített elegyét éjszakán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Másnap az oldatot bepároljuk, az olajos konzisztenciájú pár- 65 lási maradékot hűtés közben petroléterrel digeráljuk és így kikristályosítjuk. A reagálatlan kiindulási anyagok és a közbenső termékek eltávolítására a szilárd terméket ezután vízzel digeráljuk, majd szűrjük. Szárítás után a terméket széntetrakloridban oldjuk, az oldhatatlan anyagokat szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet bepároljuk. A párlási maradékot petroléterből átkristályosítva 96-98 C° olvadáspontú tiszta metil-N-dimetilkarbamoil4-t. J butilaUofánimidátot [(I) általános képletű vegyületet] állíthatunk elő. A fenti eljárást megfelelő reagensekkel megismételve az alábbi (I) és (II) általános képletű vegyületek állíthatók elő. (II) általános képletű vegyületek etil-4,4-dimetilallofánimidát izopropü-4,4-dimetüaUofánimidát propil4,4-dimetilallofánimidát allil4,4-dímetilallofánimidát butil-4,4-dimetilallofánimidát ciklohexil-4,4-dimetilallofánimidát metil-N4,4-trimetilallofánimidát propil-N4,4-trimetilallofánimidát metU-N-butü-4,4-dimetüaUofánimidát etil-4,4-dietilallofánimidát izopropil4,4-dietilallofánÍmidát propil4,4-dibutilallofánimidát allil4,4-diizopropilallofánimidát butil-4,4-dietilallofánimidát dklohexü-4,4-dibutilallofánimidát (I) általános képletű vegyületek etil-N-dimetilkarbamoil4-tercier-butilallofánimidát izopropil-N-dimetilkarbamoü4-allilallofánimidát propil-N-dimetilkarbamoil-4-dklohexilallofánimidát butil-N-dimetilkarbamoil4-izopropilallofánimidát dklohexil-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butilallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-fenilallofánimidát propil-N-dimetilkarbamoil-2-metil4-(3,4--diklórfenil)-allofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-butil-4-(p-metoxi-fenil)-allofánimidát 5. példa 2 rész etil4-izopropilallofánimidát [(II) általános képletű vegyület], 5 rész izopropilizocianát, 5 rész metilénklorid és katalitikus mennyiségű dibutilón-dilaurát elegyét éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Másnap az oldószert vákuumbepárlással eltávolítjuk és a szilárd párlási maradékot 1 :1 hexán-klórbután elegyből átkristályosítjuk. Szűrés után 1,5 rész 86-89 C° olvadáspontú tiszta 15 :.c 25 11