167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására

17 167108 18 allil-N-dimetflkarbamoil-4-alliltioallofánimidat ciklopentiI-N-dimetilkarbamoil-4-propiniltioallofánimidáí] izopropü-N-dimetilkarbamoil4-ciklohexiltioallofánimidát hexil-N-dimetilkarbamoil-4-ciklohexilmetiltioallotfánimidát etil-N-dimetilkarbamoil-4-feniltioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4-terc.butil-l,3--ditioallofánimidát metil-N-dibutilkarbamoil-4-metil-l,3-ditioallofánimidát metÜ-N-dimetilkarbamoil-4-ciklohexil-l ,3--ditioallofánimidát metil-N-diallilkarbamoil-4-fenil-1,3-ditio-allofánimidát metfl-N-dimetilkarbamoil-4-(3,4-diklórfenil)-1,3-ditioallofánimidát metÜ-N-dimetükarbampil-2-metil-4-(3,4-diklór-fenil)-tioallofánimidát, op: 87-89 C° metil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-feniltioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-(o-fluorfeml>tioallofánimidát, op: 74-77 C° metil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-(p-metoxifenil)-tioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-(p-brómfenil)-tioallofánimidát, op: 98-99 C metü-N-dimetilkarbamoil-2-etil-4-(p-cianofenil)-tioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-etil-4-(p-kumenil)-tioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-propil4-(p-nitro-fenil)-tioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-izopropil-4-(m-klór-fenil)-tioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-2-szek.butil4-(3,5--diklórfenil)-tioallofánimidát metfl-N-dimetilkarbamoil-2-butil-4-(p-trifluormetflfenil)-tioallofánimidát metil-N-metiletilkarbamoil-2-metil-4-fenil- \ tioallofánimidát metil-N-metilbutilkarbamoil-2-butil-4-(o-fluorfenil)-tioallofánimidát metil-N-dietilkarbamoil-2-izopropil-4-(p-cianofenil)-tioallofánimidát metü-N-dibutflkarbamoil-2-propil-4-(p-bróm--fenil)-tioallofánimidát metil-N-dibutilkarbamoil-2-etil-4-(m-klórfenil)-tioallofánimidát metil-N,N-pentametilénkarbamoil-2-metil-4--fenUtioaÜofánimidát metÜ-N,N-dietüénoxikarbamoil-2-metil4--feniltioallofánimidát etil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-femltioallofánimidát izopropil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-(o-fluorfenil)-tioallofánimidát ciklohexil-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-(p-metoxifenil)-tioallofánimidát etfl-N-dimetilkarbamoil-2-metil-4-(p-brómfenil)-tioallofánimidát propil-N-dimetilkarbamoil-2-etil-4-(p-cianofenil)-tioallofánimidát etil-N-dimetükarbamoil-2-etil-4-(p-kumenil> -tioallofánimidát fenil)-tioallofánimidát propil-N-dimetilkarbamoil-2-izopropil-4-(m--klórfenil)-tioallofánimidát etil-N-dimetilkarbamoil-2-szek.butil-4-(3,5--diklórfenil)-tioallofánimidát 10 2. példa 65 rész dimetilkarbamoilizocianát [(VI) általános képletű vegyület] 350 rész metilénkloridban készített oldatához erős keverés közben 10 percen 15 belül hozzáadunk 50 rész tömény ammóniumhidroxid-oldatot. A kapott kristályszuszpenziót az adagolás befejeztével további 15 percen keresztül 0C°-on keverjük, majd szűrjük. Ilyen módon 70 rész 184-185 C° olvadáspontú l,l-dimetil-4-tio:c biuretet különíthetünk el [(VII) általános képletű vegyület]. 58,5 rész l,l-dimetil-4-tiobiuret 200rész vízben, 200 rész metanolban és 32 rész 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldatban készített oldatához ?s 25 C°-on 10 perc alatt hozzáadunk 62,5 rész etiljodidot. A reakcióelegyet az adagolás után 2 órán keresztül 25 C°-on keverjük, majd a metanolt és a víz egy részét vákuumban lepároljuk. A párlási maradékként kapott 64 rész nyers etil-4,4-dimetil-30 tioallofánimidát [(II) általános képletű vegyület] olvadáspontja 1 :1 arányú víz-metanol elegyből történt átkristályosítás után 90-93 C°. 5 rész etil-4,4-dimetiltioallofánimidát és 1,8 rész metilizocianát 70 rész metilénkloridban készült ol-35 datát 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer bepárlással történt eltávolítása után a párlási maradékot etilacetátból átkristályosítva 109-111,5 C° olvadáspontú etil-N-dimetilkarbamoil-4-metiltioallofánimidátot [(I) ál-40 talános képletű vegyület] különíthetünk el. A fenti eljárást megfelelő reagensekkel megismételve az alábbi (I) és (II) általános képletű termékeket állíthatjuk elő. 45 (II) általános képletű vegyületek propil-4,4-dimetiltioallofánimidát benzü-4,4-dimetÜtioallofánimidát etil-N,4,4-trimetiltioallofánimidát 50 butil-N-etil-4,4-dimetiltioallofánimidát propil-N-propil-4,4-dimetiltioallofánimidát etil-N-izopropil-4,4-dimetiltioallofánimidát izopropil-N-butil-4,4-dimetiltioallofánimidát propil-4,4-dietütioallofánimidát 55 izopropil-4,4-dipropiltioallofánimidát butil-4,4-dibutiltioallofánimidát benzil-4-etil-4-metiltioallofánimidát butil-N-etil4-izopropil-4-metiltioallofánimidát 60 propil-N-propil-4,4-diizopropiltioallofánimidát etil-N-izopropil-4,4-dietiltioallofánimidát izopropil-N-butil-4,4-dibutiltioallofánimidát etil-4,4-dimetiltioallofánimidát 65 izopropil-4,4-dimetiltioallofánimidát 9