167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására

29 167108 30 319 rész 2-metÜ-2-tiopszeudokarbamid-szulfátot [(IX) általános képletű vegyület sóját] 2300 rész acetonitrillel és 400 rész trietflaminnal elegyítünk, majd az elegyhez gyorsan hozzáadunk 400 rész izopropilizocianátot. Az izopropilizocianát adagolásának hatására az elegy 35 C -ra melegszik fel. Az elegyet 2 napig állni hagyjuk, az oldószert vákuumbepárlással eltávolítjuk és a párlási maradékként kapott olajat diklórmetánban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, a szerves fázist megszárítjuk és bepároljuk. A kapott sárgásbarna színű szilárd anyagot diklórmetán-hexán elegyből átkristályosítva 813 rész metil-N-izopropilkarbamoil-4-izopropiltioallofánimidátot [(I) általános képletű vegyületet] különíthetünk el. A termék olvadáspontja 125-127 C°. A megfelelő izomert a következőképpen állíthatjuk elő: 25 rész metil-N-izopropilkarbamoil-4-izopropiltioallofánimidát geometriai izomért feloldunk 25 rész dimetilformamidban és az oldatot 1 órán keresztül 40 C°-on melegítjük. Ezután az oldathoz 12 rész vizet adunk és a kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. A kapott 21 rész fehér szilárd termék olvadáspontja szárítás után 125-127 C°, a termák infravörös spektruma a kiindulási anyagétól különbözik. A fenti példában izopropilizocianát helyett megfelelő izocianátot alkalmazva az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: metil-N-terder-butilkarbamoil-4-tercier--butiltioallofánimidát, op: 151-153 C° metil-N-dklohexilkarbamoil-4-dklohexiltio-allofánimidát, op: 138-140 C° metil-N-allilkarbamoil4-alliltioallofánimidát metil-N-ciklopentilkarbamoil-4-dklopentiltioallofánimidát metil-N-dklopropilkarbamoil-4-ciklopropiltioallofánimidát metil-N-dklopropilmetilkarbamoil-4-ciklopropil-metiltioallofánimidát metü-N-ciklohexümetilkarbamoil-4-ciklohexilmetiltioallofánimidát metil-N-szekunder-butilkarbamoil-4-szekunder-butiltioallofánimidát, op: 105-108 C° 9. példa 119 rész 4-tiobiuretet [(X) általános képletű vegyület] feloldunk 400 rész víz, 400 rész metanol és 80 rész 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldat elegyében, majd az odathoz 10 perc alatt 25 C°-on hozzáadunk 142 rész metiljodidot. A reakdóelegyet 2 órán keresztül 25 C°-on keverjük, majd a metanolt és a víz egy részét bepárlással eltávolítjuk. A párlási maradékként kapott nyers metiltioallofánimidátot [(II) általános képletű vegyület] minden tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépésben. 13 rész metil-tioallofánimidát, 74 rész metilénklorid és 6 rész metilizodanát elegyét 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldatot bepárolva párlási maradékként nyers metil-N-karbamoil-4-metfltioallofánimidátot [(I) általános képletű vegyületet] kapunk. 5 A fenti eljárást megfelelő reagensekkel megismételve az alábbi (I) és (II) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: (II) általános képletű vegyületek 10 etil-tioallofánimidát izopropil-tioallofánimidát propil-tioallofánimidát butfl-tioallofánimidát 15 oktil-tioallofánimidát (I) általános képletű vegyületek metil-N-karbamoil4-etiltioallofánimidát 20 metil-N-karbamoil-4-izopropiltioallofánimidát metil-N-karbamoil-4-tercier-butiltioallofánimidát etil-N-karbamoil-4-dklohexiltioallofánimidát izopropil-N-karbamoil-4-alliltioallofánimidát 25 propil-N-karbamoü-4-aUfltioaUofánimidát butil-N-karbamoil-4-tercier-butiltioallo-fánimidát oktÜ-N-karbamoU-4-metUtioallofánirnidát oktil-N-karbamoil-4-feniltioallofánimidát 30 oktil-N-karbamoil-4-(3,4-diklórfenil)-tioallofánimidát 10. példa 35 5,4 rész dimetilkarbamoilkloridot keverés közben feloldunk 10 rész piridinben és a keverést addig folytatjuk, amíg az oldat ismét szobahőmérsékletig (25 C°-ig) melegszik. Ezután 50 ml meti-40 lénkloridban oldott 8,0 rész metil-4,4-dimetiltioallofánimidátot [(III) általános képletű vegyületet] adunk egy részletben a fenti oldathoz és az elegyet éjszakán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyet lehűtve fehérszínű szilárd anyag 45 válik ki. A szilárd termék eltávolítása után a szerves fázist 200 rész 3-as pH-jú vízzel extraháljuk, megszárítjuk és bepároljuk. Párlási maradékként 5 rész 115,5-117,5 C° olvadáspontú metil-N-dimetilkarbamoil-4,4-dimetiltioallofánimidátot [(I) 50 általános képletű vegyületet] különíthetünk el. Ha a fenti eljárásban dimetilkarbamoilklorid helyett dimetiltiokarbamoilkloridot, metil-4,4-dimetÜtioaUofánimidát helyett metil-4,4-dimetil-l,3--ditioallofánimidátot alkalmazunk, akkor végter-55 mékként metil-N-dimetiltÍokarbamoil-4,4-dimetil-1,3-ditioallofánimidátot állíthatunk elő. Ha a fenti eljárásban az alább felsorolt (II) általános képletű vegyületeket alkalmazzuk kiindulási anyagokként, akkor a következő (I) kép-60 létű termékeket állíthatjuk elő. (II) általános képletű vegyületek metil-4,4-dietiltioallofámmidát 65 metil4,4-tetrametiléntioallofánimidát metil-4,4-hexametiléntioallofánimidát 15