167108. lajstromszámú szabadalom • Allofán-amidát bázisú herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására

31 167108 32 metil-4,4-etiléntioallofánimidát metü4,4-etUénoxietiléntioallofánimidát metil-4-izopropil-4-metiltioallofánimidát metil-4-butil4-metiltioallofánimidát metil-4-etil-4-metiltioallofánimidát metil-4-tercier-butil-4-metiltioallofánimidát metil4,4-dimetilallofánimidát metil-4,4-dietilallofánimidát metil-4-izopropil-4-metilallöfánlmidát metil-4-tercier-butil-4-metilall/ofánimidát metil-4,4-tetrametilénallofánimidát etil-4,4-dimetiltioallofánimidát izopropil-4,4-dimetiltioallofánimidát terder-butü-4,4-dimetütioallofánimidát benzil-4,4-dimetiltioallofánimidát metil4,4-dimetil-1,3-ditioallofánimidát metil-4-fenil-4-metil-1,3-ditioallof ánimidát metil-4,4-pentametüén-1,3-ditioallofánimidát (I) általános képletű vegyület metil-N-dimetilkarbamoil-4,4-dietiltioallo-fánimidát metU-N-dimetilkarbamoil-4,4-tetrametiléntioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4,4-hexametilénti-allofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4,4-etiléntioallo-fánimidát metü-N-dimetilkarbamoil4,4-etilénoxietilén-tioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4-izopropil4-metiltioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4-butil-4-metiltioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4-etil-4-metiltioallofánimidát metü-N-dimetilkarbamoil-4-tercier-butil4--metiltioallofánimidát metü-N-dimetilkarbamoil4,4-dimetilallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4,4-dietilallo-fánimidát metil-N-dimetilkarbamoil-4-izopropil-4-metilallofánimidát metÜ-N-dimetükarbamoil-4-tercier-butil4-•metilallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil4,4-tetrarnetilénallofánimidát etil-N-dimetilkarbamoil-4,4-dimetiltioallofánimidát izopropil-N-dimetilkarbamoil4,4-dimetiltioallofánimidát tercier-butil-N-dimetilkarbamoil4,4-dimetiltioallofánimidát benzil-N-dimetilkarbamoiI4,4-dimetiltioallofánimidát metil-N-dimetilkarbamoil4,4-dimetil-l ,3-ditioallofánimidát metil-N-dimetÜtiokarbamoil4-fenil4-rnetiltioallofánimidát metil-N-dimetiltiokarbamoil-4,4-dimetiltioallofánimidát metil-N-dimetiltiokarbamoil-4,4-pentametilénditioallofánimidát 11. példa 5,2 rész 2-metil-2-tiopszeudokarbamid-szulfátot 5 [(IX) általános képletű vegyület sója] beadagolunk 50 rész vízbe és az elegyet 5 C°-ra hűtjük le. Az elegyhez egy részletben hozzáadunk 4,5 rész metil-klórtioformátot, majd cseppenként 4,8 rész 50%-os nátriumhidroxid-oldatot. A kivált szilárd l0 terméket 30 perc után szűréssel elkülönítjük. Az elkülönített 57-65 C° olvadáspontú N-(l-amino-1--metiltiometilén)-tiolmetilkarbamátot [(XII) általános képletű vegyületet) 40 rész metilénkloridban oldjuk, az oldathoz hozzáadunk 4,2 rész tercierje -butilizocianátot és az elegyet éjszakán át keverjük. Az oldószert vákuumbepárlással eltávolítva szilárd anyagot különíthetünk el. A szilárd terméket 1 :1 klórbután-hexán elegyből átkristályosítva 6,2 rész 105-106 C° olvadáspontú metil4-ter-20 cier-butil-N-metiltiolkarbonil-1-tioallofánimidátot [(III) általános képletű vegyületet] kapunk. 7,9 rész metü-4-tercier-butil-N-metiltiolkarbonil-1-tioallofánimidátot és 2,9 rész morfolint beadagolunk 50 ml metanolba és az elegyet éjszakán át 25 keverjük. Az oldatot ezután 50 rész vízbe öntjük és a kivált szilárd anyagot elkülönítjük. A szilárd terméket acetonitrilből átkristályosítva 2,4 rész metil-N-tercier-butilkarbamoil4,4-etilénoxietiléntioallofánimidátot kapunk, op: 143-144 C° [(I) általános képj0 létű vegyület)]. A megfelelő reagensek alkalmazásával az alábbi (I) és (III) általános képletű vegyületek állíthatók elő a fentihez hasonló módon. 35 (III) átalános képletű vegyület metil4-izopropil-N-metiltioalkarbonil-1 -tio-allofánimidát 40 metil4-metil-N-metiltiolkarbonil-l-tioallo-fánimidát metil4-szekunder-butil-N-metiltiolkarbonil-1-tioallofánimidát metil-4-fenil-N-metiltiolkarbonil-l-tioallo-45 fánimidát metü4-benzü-N-metütiolkarbonil-l-tioallo-fánimidát metil4-etil-N-metiltiolkarbonil-1 -tioallofánimidát 50 metil-4-izopropil-N-metiltiolkarbonil-l ,3--ditioallofánimidát metil-4-metil-N-metiltiolkarbonil-l,3-ditioallofánimidát metil4-fenil-N-metiltiolkarbonil-l,3-ditio-55 allofánimidát metil4-tercier-butil-N-metiltiolkarbonil-1,3-ditioallofánimidát (I) általános képletű vegyületek 60 metil-N-izopropilkarbamoil4,4-dimetiltioallofánimidát metil-N-etilkarbamoil4,4-tetrametiléntioallofánimidát, op: 101-105 C° $5 metil-N-metilkarbamoil4,4-petametiléntioallofánimidát 16