167095. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-halogénalkil-foszforsavészteramidok előállítására

167095 3 4 védelmet illetően. Ilyen követelmények például a csekély toxicitás melegvérűekre nézve, kis fitotoxicitás, a hatóanyag növényen és a növényben rövid időn belül végbemenő bontása, hatékonyság rezisztens kártevőkkel szemben stb. Ha kiindulási anyagként 0-etil-0-(2,2-diklór-vinil)-N,N-dimetil-foszforsavészteramidot és brómot alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. Ha kiindulási anyagként 0-(l,2-dibróm-2,2-diklóretil>foszforsavészterdikloridot, etanolt és dimetilamint alkalmazunk, a reakció a B) reakcióvázlat szerint megy végbe. Az alkalmazható kiindulási anyagokat a (II)-(V) általános képletek egyértelműen meghatározzák. A (II), illetve (IV) általános képletben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—10 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkenilcsoportot, alkilrészenként 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxialkilcsoportot, klórmetil- vagy klóretilcsoportot, 1-3 szénatomos alkilrésszel rendelkező fenilalkilcsoportot jelent. A (II) és (V) általános képletekben R' és R" azonos vagy eltérő jelentésűek lehetnek, előnyösen hidrogénatomot vagy egyenes elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy a szomszédos nitrogénatommal együtt piperidin-, pirrolidin-, morfolin- vagy tiomorfolin-gyűrűt alkotnak. Az eljárás b) változatának foganatosításához szükséges 0-(l ,2-dibróm-2,2-diklóretil>foszforsavészterdikloridot az 1 903168 számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint 0-(2,2-diklórvinil)-foszforsavészterdikloridból és brómból állíthatjuk elő. Az eljárás a) változatához szükséges kiindulási (II) általános képletű 0-(2,2-diklórvinil>foszforsavészteramidot az irodalomból ismertek (például 6 716 721 és 6 806 396 számú közzétett hollandiai szabadalmi bejelentések) és ipari mennyiségben is könnyen előállíthatók. Az alkalmazható O-vinil-foszforsavészteramidok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: O-metil, O-etil-, O-n-propil, O-izo-propil-, O-n-butil-, O-izo-butil, 0-szek.-butíl, O-tert.-butil-, O-pentü-, O-hexil-, O-heptil-, O-oktil-, O-decil-, O-2-etilbutil-, 0-2,2-dimetil-butil- 0-2,2-dimetilhexil-, 0-2,2-dimeiil-oktil-, O-vinil-, O-allil-, O-butenil-, O-klórmetil-, " O-klóretil-, O-benzil-, O-fenetil-, O-izo-fenpropil-, O-metoxi-metil-, O-metoxietil-, O-metoxipropil-, O-metoxi-butil-, O-etoximetil-, O-etoxietil-, O-etoxipropil-, O-etoxibutil-, O-n-propoximetil-, n-propoxietil-, O-izo-propoxietil-, O-n-butoxietil-0-(2,2-diklórvinil)-foszforsavészteramid, valamint a megfelelő -N-metil-, -N,N-dimetil-, -N-etil-, -N,N-dietil-, -N-n-propil-, -N,N-di-n-propil-, -N-izopropil-, -N,N-di-izo-propil-, -N-n-butil-, -N-izo-butil-, -N-terc.-butil-, -N-szek-butil-, -N,N-di-n-butil-, -N-hexil-, -N-pentil-, -pirrolidin-, -piperazin- és -piperidin-származékok. A kiindulási anyagként alkalmazott (IV), illetve (V) általános képletű alkoholok és aminők szintén az irodalomból ismertek és könnyen hozzáférhetők. Példaként az alábbiakat nevezzük meg: metanol, etanol, n- vagy izo-propanol, n-, szék.-, izo- vagy tert-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, oktanol, dekanol, 2-metílbutanol, 2-etilbutanol, 2,2-dimetilbutanol, 2-etilhexanol, 2f

2-di-5 metilhexanol, 2,2-dimetiloktanol, vinil-, állil-, butenil-, klórmetil-, klóretil-, metoximetil-, etoxietil-, propoxietil-, butoxietil-, metoxipropil-, etoxipropil-, propoxipropil-, etoxibutil-, propoxibutil-, vagy butoxibutilalkohol, benzil-, fenetilalkohol, 10 l-fenüpropanol-(3), valamint ammónia, metil-, dimetil-, etil-, dietil-, n-propil-, izo-propil-, di-n-propil-, di-izo-propil, n-butil-, di-n-butil-, izo-butil-, di-izobutil-, szek.-butil-, di-szek.-butil-, tert.-butil-, di-tert.-butil-, pentil- és hexilamin, továbbá etil-15 n-propil, etil-izopropilamin, piperidin, piperazin, pirrolidin, morfolin- és tiomorfolin. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket mindkét előállítási változatnál elő-20 nyösen alkalmas oldó- és hígítószerek jelenlétében állítjuk elő. Oldó-, illetve hígítószerként minden közömbös szerves oldószert használhatunk, így például alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, 25 benzint, metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt, továbbá étereket, így dietil-és dibutilétert, dioxánt, valamint ketonokat, például acetont, metiletil-, metilizopropil- és metilizobutilketont, és nitrileket, így aceto- és pro-30 pionitrilt. Az eljárás b) változata esetén savmegkötőszerként minden szokásos savmegkötőszert alkalmazhatunk. Különösen előnyösnek az alkálifémkarbonátok és -alkoholátok, így nátrium- vagy kálium-35 karbonát, -metilát, -etilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminők, például a trietilamin, dimetilamin, dimetilanilin, dimetübenzüamin és piridin alkalmazása bizonyult. Savmegkötőszerként továbbá az (V) általános 40 képletű amin feleslegét alkalmazhatjuk. Az a) eljárásváltozatnál katalizátorként például 1,1 '-dimetil-1,1 '-diciánazoetánt használhatunk. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül 45 változtathatjuk. Általában 0 és 100 C° közötti, előnyösen 15 és 45 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg a reakciót. Általában légköri nyomáson végezzük a reagáltatást. Az a) változat esetén a (II) általános képletű 50 O-diklórvinil-foszforsavészteramidot általában 5—15%-os feleslegben alkalmazott brómmal katalizátor, például l,r-dimetil-l,r-diciánazetán jelenlétében a fent megadott hőmérsékleten a fent megadott oldószerek valamelyikében reagáltatjuk. 55 A reakció befejeztével a felesleges brómot nátriumbiszulfit-oldattal kimossuk, és a reakcióelegyet szokásos módon, tehát mosással, szárítással és desztillálással dolgozzuk fel. A b) változat esetén a (III) általános képletű 60 foszforsavészterdihalogenidet a megfelelő (IV) általános képletű alkohollá savmegkötőszer és oldószer jelenlétében a fent megadott hőmérsékleten több órán keresztül keverjük, utána friss savmegkötőszer adagolása mellett az (V) általános 65 képletű amin oldatát csepegtetjük a reakcióelegy-2