167077. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmény és eljárás inszekticid hatású alifás észterek és tiolészterek előállítására

3 167077 4 leírása szerint állíthatjuk elő. A B általános képletű vegyület előállítását- a 4. példában írjuk le. A (rövidszénláncú)-alkil-csoport megjelölés valamely egyenes vagy elágazó, telített 1-6 szén- 5 atomos alifás szénhidrogén-csoportra vonatkozik, mint például metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, s-butil, t-butil-, pentil- vagy hexil-csoport. A (rövidszénláncú)-alkenil megjelölés valamely 10 telítetlen etilén-jellegű szénhidrogén-csoportot jelöl, amely egyenes vagy elágazó 2-6 szénatomos szénhidrogénláncot tartalmaz, mint például allil-, vinil-, 3-butenil-, 2-hexenil- vagy i-propenil-csoport. 15 A (rövidszénláncú)-alkinil megjelölés valamely egyenes vagy elágazó 3-6 szénatomos, telítetlen acetil-jellegű szénhidrogén-csoportra vonatkozik, mint például 3-butinil-, 2-hexenil-, i-propenil, vagy 3-pentinil-csoport. 20 A találmányt az alábbi példák világítják meg. 1. példa 25 0,6 g átkristályosított trans, trans-3,7,ll-trimetildodeka-2,4-diensav 10 ml vízmentes benzollá készült oldatához keverés közben szobahőmérsékleten 0,23 ml oxalilkloridot adunk. Két óra elteltével 2 ml prop-2-in-l-ol-t adunk hozzá, majd az 30 elegyet szobahőmérsékleten két óra hosszat állni hagyjuk. Ezt követően étert és telített nátriumbikarbonát oldatot adunk hozzá, majd a szerves fázist különválasztjuk. A szerves fázist vizes nátriumbikarbonát oldattal és telített nátriumklo- 35 ridoldattal mossuk, kalciumszulfáttal szárítjuk majd bepároljuk. Ily módon 3,7,11-trimetil-dodeka-2,4-diensav-prop-2'-in-l'-ü észterét kapjuk [trans(2), trans(4)- és cis(2), trans(4)-izo merek elegyeként]. Forrpont 121-122 C°/0,010Hgmm, a 40 termék kromatográfiás eljárással vagy desztillációval- tisztítható. Az eljárást a példa szerint megismételjük ekvivalens mennyiségű prop-2-en-l-ol helyett 45 prop-2-in-l-ol-t alkalmazva. Eredményként (a trans(2), transz(4)- és cis(2), trans(4) izomerek elegyként) 3,7,1 l-trimetil-dodeka-2,4-diensav-prop-2'-en-l'-il-észtert kapjuk, forrpont 115C°/0,010Hgmm. 50 2. példa 3,7,1 l-trimetil-tiol-dodeka-2,4-diensav-prop-2'-en- 55 -1'-il-észtert és 3,7,11 -trimetil-tiol-dodeka-2,4--diensav-prop-2'-in-l '-il-észtert az 1. példa szerint állíthatunk elő, oly módon, hogy 3,7,11-trimetil-dodeka-2,4-dienoilkloridot prop-2-en-l-il-merkaptánnal, illetőleg prop-2-in-l-il-merkaptánnal az 1. 60 példa szerint reagáltatunk. Az elsőként említett vegyület infravörös spektrumában a következő maximumok mutathatók ki: 3315 (C=CH), 1680 (C=0), 1632, 1590, 1475, 1386, 1066, 1008, 970, 845 és 7638 cm 71 65 3. példa 3g 3,7,1 l-trimetil-dodeka-2,4-diénsav 100 ml benzollal készült oldatát nitrogénatmoszférában 4 ml oxalilkloriddal kezeljük. 4 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Nitrogén atmoszférában további 100 ml friss oldószert, majd 2,8 g prop-2-in-l-ot adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet feldolgozzuk oly módon, hogy az elegyet vízbe öntjük, 50 ml étert adunk hozzá, és a szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist vízzel, telített nátriumhidrogénkarbonáttal és nátriumklorid-oldattal mossuk, kalciumszulfáttal szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Ilyen módon 3,7,1 l-trimetil-dodeka-2,4-diensav-prop-2'-in-1 ,-il-észtert kapunk (a transz(2), transz(4)- és cisz(2), transz(4)-izomerek elegyeként), a terméket desztillációval tisztítjuk, forrpont: 120-122 C°/0,010 Hgmm. 9—11 napos borsónövényt permetező berendezéssel bepermetezünk addig, amíg a folyadék kezd lefolyni. Ehhez 5 ml permetoldatra van szükség. Az oldatot oly módon állítjuk elő, hogy megfelelő mennyiségű találmány szerinti vegyületet tartalmazó 1 ml aceton oldathoz 9 ml Tween 20 felületaktív anyag 0,1%-os vizes oldatát adjuk (polioxi-etilén (20) szorbitán-monolaurát). Két további borsónövényt aceton és 0,01%-os Tween 20 emulzió 1 :9 arányú elegyével összehasonlításképpen befújunk. A vizes permetlét hagyjuk növényen megszáradni. Ezt követően az egyes növényeket 72—96 órás korú borsó Aphida Axrythosiphon (Harris) 10 harmadállapotú lárvájával fertőzzük. Az Aphidakat egy, a bepermetezett és fertőzött növényeket beborító kartonhengerrel fogva tartjuk. A hengert felül nylonhálóval zárjuk le, hogy az Aphidakat visszatartsuk. A befedett cserepeket 25 C°-os, 50% relatív nedvességet tartalmazó üvegházba visszük, ahol a növényeket napi 16 órában fény éri, majd itt 6 napig tartjuk. A növényeket ezen idő alatt ha szükséges, locsoljuk. A 6 nap leteltével a növényeken levő Aphidakat a következőképpen határozzuk meg: 0=normális Aphida, l=némileg korlátozott Aphida, amelynek tulajdonságai a normálisan fejlődött és a negyed-állapotú lárva tulajdonságai között vannak, 2=erősen korlátozott Aphida, amely az alábbi tulajdonságok egyikét vagy többet ezek közül mutatja: extra-lárvás megjelenés, csökkent szaporodóképesség, sklerotikus genitálpórusok, a farok jellegű képződmény inkább lárvára emlékeztet mint kifejlődött alakra. A hatásosság százalékos értékét úgy állapítjuk meg, hogy mindegyik növényre vonatkoztatva megállapítjuk az egyes kategóriákhoz tartozó kártevők számának és a kategóriaszámnak a szorzatát, majd ezt az értéket osztjuk a maximális pontszámmal (20). Ezután a párhuzamos minták átlageredményét határozzuk meg, hogy az alkalmazott dózis hatásosságát értékeljük. Minden vizsgálati vegyület esetében két vagy több dózis értéket választunk ki (a koncentrációt százalékban adjuk meg). Minden vizsgálati anyagnál meghatá-2