167051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI 167051 LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1972. III. 23. (SO-1114) C 08 f 1/28 Luxemburgi elsőbbségei: 1971. III. 23. (62 841), 1971. VIII. 17. (63 732), 1971.X. 08. (64 034) - -^ Közzététel napja: 1975. II. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. : . . ;.i. .. _ <^ Feltalálók: Dr. Hermans Jean Pierre vegyész, Strombeek-Bever, Henriqulle Paul vegyésztechnikus, Mariiles, Belgium Tulajdonos: Solvay and CIE, Brussels, Belgium Eljárás a-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára 1 Találmányunk tárgya eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálására. Ismeretes, hogy alfa-olefinek szilárd titántrikloridból álló vagy szilárd titántrikloridból, fémhalogenidből és szerves alumínium-vegyületet tartalmazó aktivátorból összetevődő katalizátor rendszer jelenlétében polimerizálhatok. A fenti szilárd titántriklorid valamint a fent említett szilárd készítmények különböző ismert eljárásokkal állíthatók elő. Ezen eljárások egyike szerint titántetrakloridot hidrogénnel redukálnak. Az ily módon előállított redukált kloridoknak alfa-olefinek polimerizálására való alkalmazása esetén a reakciósebesség igen alacsony és a kapott termék nagy mennyiségű amorf polimert tartalmaz. Egy másik eljárás szerint titántetrakloridot fémalumíniummal redukálnak. A reakciótermék titántrikloridot és alumíniumtrikloridot tartalmaz. Mivel a klorid-vegyületek izomorfok, együtt kristályosodnak ki és így nem választhatók szét a szokásos módszerekkel. Ezen készítmények alfaolefinek polimerizálásához való alkalmazásakor ugyancsak nagymennyiségű amorf polimer képződik. A titántriklorid előállításának másik ismert módszere szerint titántetrakloridot alkilalumínium jelenlétében redukálnak. Az ily módon kapott titántriklorid általában barna színű, melyet ibolya színű titántrikloriddá kell átalakítani ahhoz, hogy az alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjához felhasználható legyen. A katalizátor sztereospecifitása azonban az átalakítás után is csak közepes marad. 5 A katalizátor rendszerek sztereospecifitásának javítására a kapott redukált szilárd termékben jelenlevő alumínium származék mennyiségének csökkentésére komplexképző szerek alkalmazását javasolták. 10 A 66.10 335 sz. holland szabadalmi bejelentésben (1966. VII. 22., Soc. Italiana Rosine) titántriklorid előállítására olyan eljárást ismertetnek, mely szerint a titántetrakloridot valamely étert tartalmazó reakcióközegben szerves fém-15 vegyület segítségével redukálják. A katalizátor sztereospecifitásának elősegítésére 150 és 200 C° közötti hőmérsékleten hajtják végre a reakciót. Az 1 139 450 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban (1967. XII. 27., Shell) olyan beta-titán-20 triklorid előállítására irányuló eljárást ismertetnek, mely szerint a titántetrakloridot dietilalumíniumklorid segítségével redukálják. A reakció során keletkezett etilalumíniumklorid komplexképző szerrel történő reakcióval távolítható el az elegy-25 bői. A beta-kristályformát gamma-formává alakítják át és ily módon hőkezeléssel előnyösen 150 és 160 C° közötti hőmérsékleten, sokkal sztereospecifikusabb katalizátort lehet előállítani. A 610 761 sz. belga szabadalmi leírásban fog-30 laltak szerint (1961. XI. 24. Eastman Kodak) a 167051