167046. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén polimerek és kopolimerek előállítására
167046 8 Az eredményekből az állapítható meg, hogy a kapott polimer tulajdonságai hasonlók a kereskedelmi butilkaucsuk minták tulajdonságaihoz. 5. példa Az előző kiviteli példát ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy AlEt2 Cl-t nem használtunk és a 4. kiviteli példában használt Si(CH3 )Cl 3 mennyiség ötszörösét (összesen 2 mmólt) alkalmaztunk. Polimer nem képződött. Ha a 4. kiviteli példát ágy ismételtük meg, hogy az ott megadott mennyiségű reagenseket és AlEt2 Cl-t használtuk, de 0,5 mmól Si(CH3 ) 3 Cl-ot alkalmaztunk kokatalizátorként, akkor sem kaptunk polimert. 6. példa Vulkanizálási idő (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) 40 60 15 17 25 29 43 51 209 210 760 680 38 35 hanem a 6. kiviteli példában leírthoz képest ötszörös Sn(C2 H 5 ) 3 Cl mennyiséget (0,9 mmólt) alkalmaztunk. Polimer nem képződött. Ha a 6. kiviteli példában leírt kísérletet ugyanazon reagens és AlEtjCl mennyiségekkel és 0,36 mmól Sn(Et)4 -el — mint kokatalizátorral — ismételtük meg, nem képződött polimer. 10 Az 1. kiviteli példa szerint jártunk el és ugyanazon oldószer, monomer és AlEt2 Cl mennyiséget használtuk. A reakciót —40 C°-on kezdtük és a keverés alatt levő reakcióelegybe 0,18 mmól Sn(C2 H s ) 3 Cl 25 CH3 Cl-os oldatát adtuk be fokozatosan 2 perc alatt. A reakcióelegy hőmérséklete 11 C°-ot emelkedett. 19,75 g száraz polimert kaptunk (69,5% kitermelés), melynek viszkozitásszáma (T?) = 1,79 dl/g 30 (Mv = 360.000), telítetlenség-tartalma 3,2 izoprén súly% volt. A polimert az 1. kiviteli példában leírt módon vulkanizáltuk és a vulkanizált termék tulajdonságait a 4. táblázatban tüntetjük fel. 35 4. Táblázat 8. példa A 6. kiviteli példában leírt módón jártunk el azzal a különbséggel, hogy kokatalizát őrként 15 0,05 mmól Sn(C2 H s )Cl 3 CH 3 Cl-os oldatát adtuk lassan, 6 perc alatt a reakcióelegyhez -40 C°-on. A reakcióhőfok 18 C°-ot emelkedett. 25,3 g száraz polimert kaptunk (89% kitermelés), melynek viszkozitásszáma (T?) = 1,40 dl/g (Mv = 250.000), te-20 lítetlenség-tartalma 3,05 izoprén súly% volt. Ha a kísérletet úgy ismételtük meg, hogy csak Sn(C2 H 5 )Cl 3 -t használtunk AlEt 2 Cl nélkül és ötször olyan mennyiségben mint a 6. kiviteli példában (összesen 0,25 mmólt), akkor nem képződött polimer. 45 Mint a 4. táblázat adataiból látható, a polimer tulajdonságai nagyon hasonlítanak a kereskedelmi butilkaucsuk egy típusának tulajdonságaihoz (lásd 2. táblázat). 50 A polimert GPC berendezéssel • (Waters Associates 200 típus) is megvizsgáltuk. Egy maximumos eloszlási görbét kaptunk, melyből a polidiszperzitási faktorra 55 Mw — = 2,67 érték adódott. Mn 60 9. példa A 6. kiviteli példában leírt módon jártunk el azzal á különbséggel, hogy 0,05 mmól Sn(CH3 ) 2 Cl 2 CH 3 Cl-os oldatát adtuk lassan, 5 perc alatt a reakcióelegyhez. A hőfokemelkedés 7 C° volt. 18,1 g száraz polimert (64% kitermelés) kaptunk, melynek viszkozitásszáma (T?) = 1,88 dl/g (Mv = 380.000), telítetlenség-tartalma 2,85 izoprén súly% volt. Ha a kísérletet AlEt2 Cl nélkül, ötszörös mennyiségű Sn(CH3 ) 2 Cl 2 -al ismételtük meg (összesen 0,25 mmóllal), akkor nem kép-40 ződött polimer. 7. példa Megismételtük az előző kiviteli példát, azzal a különbséggel, hogy AlEt2 Cl-t nem használtunk, 65 10. példa Ugyanazzal a módszerrel dolgoztunk mint az 1. kiviteli példában, azzal a különbséggel, hogy kokatalizátorként 0,5 mmól SiHCl3 CH 3 Cl-os oldatát használtuk, melyet lassan, 8 perc alatt adtunk be a reakcióelegybe. A hőfokemelkedés 2C° volt. 14,7 g száraz polimert kaptunk (51,8% kitermelés), melynek viszkozitásszáma (T?) = 1,63 dl/g (Mv = 315.000), telítetlenség-tartalma 2,2 izoprén súly% volt. Ha a kísérletet AlEt2 Cl nélkül, ötszörös mennyiségű (összesen 2,5 mmól) SiHCl3 -al ismételtük meg, akkor polimerképződés nem volt. 11. példa Az előző kiviteli példát ismételtük meg, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként 1 mmól AlEt2 Br-ot, kokatalizátorként 0,4 mmól SiHCl 3 -at tartalmazó CH3 Cl-os oldatot használtunk. A beadagolást -40 C°-ón 9 perc alatt végeztük, a hőfok-4
