167045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz [(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)- etanol]-diamin-származékok előállítására

11 167045 12 folyatás közben 3 g lítiumalumíniumhidriddel forraljuk. Azután hűtés közben kevés vizet adunk hozzá, szűrőre visszük, és a csapadékot 2 n sósavban oldjuk. Az oldat pH-ját nátriumhidrogénkarbonáttal beállítjuk 7—8-értékre, majd izobutanollal extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk, a visszamaradt nyers cím szerinti vegyületet dihidrokloridjává alakítjuk, és azt etanol-éter elegyből kikristályosítjuk. A dihidroklorid olvadáspontja 350° felett van (bomlik). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 14,4 g 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etilaminnak 200 ml metiletilketonnal készült oldatához keverés közben 3,6 g adipinsavdiklorid oldatot csepegtetünk, miközben a hőmérsékletet 10 és 30° között tartjuk. Ezután még 1 óra hosszat 50°-on keverjük, 10°-ra hűtjük, és szűrjük. A szüredéket bepároljuk, és a visszamaradt N,N'bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxietil]-adipinsavdiamidot tisztítás nélkül közvetlenül feldolgozzuk. 14. példa N,N'Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxietil]-hexametiléndiamin N,N'-bisz-[2-( 3-karbometoxi-4-hidroxi-fenil)-2 -hidroxietilj-adipinsavdiamidot a 13. példában leírt módon reagáltatunk. A cím szerinti vegyület dihidrokloridja etanol-éter elegyből átkristályosítva 350° felett olvad (bomlik). A kiindulási termékként szükséges N,N'-bisz-[2--(3-karbometoxi-4-hidroxi-fenil)-2-hidroxietil]-adipinsavdiamid az 1. példa a) pontjával analóg módon 16,8 g 2-(3-karbometoxi-4-hidroxifenil)-2-hidroxietilaminból és 3,6 g adipinsavdikloridból készülhet, és tisztítás nélkül közvetlenül feldolgozható. 15. példa N,N'-Bisz-[2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-hexametiléndiamin 9,8 g N,N'-bisz-[2-(3-karbetoxi-4-hidroxi-fenil)-2--hidroxi-etil]-hexametiléndiarninnak 400 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát 3,0 g lítiumalumíniumhidriddel visszafolyatás közben 2 órán át forraljuk, és a reakciókeveréket a 13. példában leírt módon feldolgozzuk. A cím szerinti vegyület etanol-éter elegyéből átkristályösított dihidrokloridjának olvadáspontja 350° felett van (bomlik). A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 14,0 g N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-(3-karbetoxi-4-hidroxi-fenacil)-hexametiléndiamint 200 ml etanolban oldunk, és 0,5 g palládiumszén jelenlétében 50°-on és 5 att hidrogénnyomáson a hidrogénfelvétel befejeztéig hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük, a szüredéket bepároljuk, és a visszamaradt N,N'-bisz-[2-(3-karbetoxi-4-hidroxi-fenil)-2--hidroxi-etilj-hexametíléndiamint tisztítás nélkül feldolgozzuk. Dihidrokloridjának olvadáspontja 166-168°. 16. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-10 -metil-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin) 15,0 g N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-etil]-o-fenilén-bisz-(acetamid)-ot 400 ml 15 tetrahidrofuránban 3,0 g lítiumalumíniumhidriddel visszafolyatás közben 5 óra hosszat forralva redukálunk, és a reakciókeveréket a 13. példában leírt módon feldolgozzuk. A cím szerinti vegyületet etilacetáttal eldörzsölve kristályosítjuk. Olvadás-20 pontja 67-70°. A kiindulási anyagot a 13. példa a) pontjával analóg módon 14,4 g 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-hidroxi-etilaminból és 4,6 g o-feniléndiecetsav-kloridból kapjuk, és a kiváló sárga olajat 25 tisztítás nélkül feldolgozzuk. 17. példa 30 N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metil-fenil-)-etil]-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin) N,N'-bisz-[2 -hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-35 -fenil)-etil]-p-fenilén-bisz-(acetamid)-ot a 16. példában leírt módon reagáltatunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 152-154°. A kiindulási anyagot a 13. példa a) pontjával analóg módon 2-(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)-2-40 -hidroxi-etilaminból és p-feniléndiecetsavkloridból kapjuk viszkózus olajként. Ezt tisztítás nélkül dolgozzuk fel. 45 18. példa N,N'-Bísz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metil-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin) 50 12,0 g N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-karbetoxi-fenil)-etil]2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin)-t 400 ml tetrahidrofuránban visszafolyatás közben 2 óra hosszat 3,0 g lítiumalumíniumhidriddel for-55 ralva redukálunk, és a reakciókeveréket a 13. példában leírt módon feldolgozzuk. A cím szerinti vegyület etilacetátban eldörzsölve kristályosodik. Olvadáspontja 67-70°. A kiindulási anyagot a következőképpen állít-60 juk elő: a) 20,0 g N,N'-dibenzíl-N,N'-bisz-(3-karbetoxi-4--hidroxi-fenacil)-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin)-t 300 ml etanolban oldunk, és 2,5 g palládiumszén 65 jelenlétében 50°-on és 5 att hidrogénnyomáson 6