167045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz [(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)- etanol]-diamin-származékok előállítására
13 167045 14 10 órán át hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, és a szüredéket bepároljuk. Az N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-karbetoxi-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin) színtelen gyantaként marad vissza, és elég tiszta a további feldolgozáshoz. 19. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metil-fenil)-etil]-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin)-N, N' - B i sz - [ 2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-karbetoxi-fenil)-etil]-2,2'-(p-fen ilén)-bisz-(etilamin)-t a 18. példában leírt módon átalakítunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 152—154°. A kiindulási anyagot a 18. példa a) pontjával analóg módon N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-(3-karbetqxi-4-hidrox4-fenacil)-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin) hidrogénezésével kapjuk, és tisztítás nélkül dolgozzuk fel. 20. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metfl-fenil)-etil]-hexametiléndiamin 13,0 g N,N'-bisz-[ 2-hidroxi-2-(3-hidroximetil-4--metoxi-fenil)-etil]-hexametiléndiamint 150 ml metilénkloridban oldunk, és az oldatot -75° -ra hűtjük. Egy mólos metilénkloridos oldat formájában 15 g bórtribromidot csepegtetünk az oldathoz keverés közben olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék -70° fölé. A keveréket lassan szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, az oldószert 5 óra múlva ledesztilláljuk, és a maradékot 100 ml etanollal 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az etanol ledesztillálása után a maradékhoz 100 ml vizet adunk, és a pH-ját ammóniával 8-9-re állítjuk be. A cím szerinti vegyület lassan kiválik. Szűrés és szárítás után etanol-petroléter elegyből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 144-146°. A kiindulási anyagot a következőképpen kapjuk: a) 57,2 g 3-karbometoxi-4-metoxi-fenacilbromidot és 54,0 g N,N'-dibenzil-hexametiléndiamint 250 ml metiletilketonban 2 órán át visszafolyatás közben forralunk. Ezután a keveréket jégfürdőben lehűtjük, leszűrjük és a szüredéket bepároljuk. Az olajként visszamaradó N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-(3--ka rb o me t oxi-4-metoxi-fenacil)-hexametiléndiamint tisztítás nélkül dolgozzuk fel. b) 58,3 g a) szakaszban leírt terméket 12,0 g lítiumalumíniumhidriddel 1500 ml tetrahidrofuránban 2 órán át visszafolyatás közben forralva redukálunk. A reakciókeveréket kevés vízzel elbontjuk, szűrőre visszük, és a csapadékot 2 n sósavban oldjuk. Káliumhidrogénkarbonát hozzáadásával az oldat pH-ját 8-9-re állítjuk be, és a pépet izobutanollal extraháljuk. Az egyesített tetrahidrofurános és izobutanolos kivonatókat nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(3-hidroximetil-4-metoxi-fenil)-etil]-N,N'-dibenzil-hexametiléndiamin csaknem színtelen gyantaként marad vissza és közvetlenül feldolgoz-5 ható. c) 30,0 g b) szakaszban leírt terméket 150 ml etanolban oldunk, és 1,0 g palládium-szén hozzáadásával 50°-on és 4 att hidrogénnyomáson a hidrogénfelvétel befejeztéig hidrogénezzük. Akata-10 lizátort kiszűrjük, a szüredéket bepárolva az N,N'-bisz-[2 -hi droxi-2-(3-hidroximetil-4-metoxi-fenil)-etil]-hexametiléndiamint színtelen gyantaként kapjuk. A termék közvetlenül feldolgozható. 21. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metil-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-20 -(etilamin) N,N'-bisz[2-hidroxi-2-(3-hidroximetil-4-metoxi-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin)-t a 20. példában leírt módon átalakítunk. A cím szerinti ve-25 gyület olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva 67-70°. . A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 30 a) N,N'-Dibenzil-N,N'-bisz-(3-karbometoxi-4-metoxi-fenacil)-2,2 '-(o-fenilén)-bisz-(etilamin)-t készítünk a 20. példa a) pontjával analóg módon. A nyers terméket közvetlenül feldolgozzuk. b) N,N'-Dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(4-rnetoxi-35 -3-hidroximetü-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etil-amin)-t készítünk a 20. példa b) pontjával analóg módon. A nyers terméket közvetlenül feldolgozzuk. c) Az N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(3-hidroximetil-4-40 -metoxi-fenil)-etil]-2,2'-(o-fenilén)-bisz-(etilamin)-t a 20. példa c) pontjával analóg módon állítjuk elő. A nyers terméket közvetlenül feldolgozzuk. 45 22. példa N,N'-Bisz-[2-hidroxi-2-(4-hidroxi-3-hidroxi-metil-fenil)-etil]-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin) 50 N,N'-bisz-[2-hidroxi-2-(3-hidroximetil-4-metoxi-fenil)-etil]-2,2'-(p-fenilén)-p-bisz-(etilamin)-t a 20. példában leírt eljárás szerint átalakítunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 152-154°. 55 A kündulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: a) N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-(3-karbometoxi-4-metoxi-fenacil)-2,2 '-(p-fenilén)-bisz-(etilamin)-t készí-60 tünk a 20. példa a) pontjával analóg módon. A nyers terméket közvetlenül feldolgozzuk. b) N,N'-dibenzil-N,N'-bisz-[2-hidroxi*-2-metoxi-3--hidroximetil-fenil)-etil]-2,2'-(p-fenilén)-bisz-(etilamin)-t készítünk a 20. példa b) pontjával analóg 65 módon. A nyers terméket közvetlenül feldolgozzuk. 7
