166980. lajstromszámú szabadalom • Fenilformamidineket tartalmazó kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
15 166980 16 Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: N-metil-N-butil-N'-(2,6-dimetilfenil> formamidin Fp. 93 C°/0,02 Torr 5 N-metil-N'-(2,6-dimetilfenil)formamidin Op. 82-83 C° N-metil-N'-(2,6-diizopropilfenil> formamidin Op. 62-63 C° N-metil-N'-(2,6-dimetilfenil)- 10 formamidin-hidroklorid Op. 186-187 C° N-allü-N'-(2,6-dimetilfenil> formamidin Op. 45 C° N-propargil-N'-(2,6-dimetilfenil)-formamidin Olaj 15 N'-metil-N'-(2,4,6-trimetilfenil> formamidin Op. 123-124 C° N-metil-N-n-butil-N'-(2-etil-6-n-butilfenil)-formamidin N,N-dimetil-N'-(2-etil-6-izopropil- 20 fenil)-formamidin N-metil-N-n-butil-N'-(2-etil-6-izopropilfenil)-formamidin N,N-dimetil-N'-(2-metil-6-terc.butilfenil)-formamidin 25 N-metil-N-n-butil-N'-(2,6-dietilfenil> formamidin N,N-dimetil-N-(2-metil-6-etilfenil)-formamidin Fp. 72C°/0,005 Torr N,N-dimetil-N'-(2,6-diizopropilfenil> 30 formamidin N-metil-N-n-butil-N'-(2-metil-6-izopropilfenil)-formamidin 2. példa 35 N-metü-N-butü-NH2,6-dietüfenüK°r mamidin előállítása 30 g 2,6-dietilanilin és 23 g N-metü-N(n>butil- 40 formamid 200 ml abszolút toluollal készített oldatához 5—10C°-on 20 g foszgén 200 ml abszolút toluollal készített oldatát csepegtetjük, éjszakán át 15-20 C°-on keverjük, majd 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A 45 reakciókeveréket lehűlés után bepároljuk, a maradékot jeges vízzel felvesszük, 10%-os vizes nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 50 kapott termék törésmutatója n" = 1,5251. Kitermelés: kb. 92%. 3. példa N-metil-N'-(2,6-dietilfenil)-formamidin előállítása 55 29,8 g 2,6-dietilanilin és 11,8 g N-metilformamid 300 ml acetonitrillel készített keverékéhez 30,6 g foszforoxikloridot csepegtetünk, eközben a 60 reakcióhőmérséklet 60C°-ig emelkedik. Ezután a reakciókeveréket éjszakán át keverjük és vákuum alatt elpárologtatjuk az oldószert. A maradékot jeges vízzel felvesszük és 10%-os vizes nátriumhidroxiddal elegyítjük, ekkor a szabad bázis 65 kiválik. A kapott terméket leszivatás és vákuumszárítószekrényben végzett szárítás után hexánból átkristályosítjuk. 30 g anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 65-66 C°. 4. példa N,N-dimetil-N'-(2-etil-6-szek-butilfenil> -formamidin előállítása 35,4 g 2-etil-6-szek-butilanilin, 15 g dimetilformamid és 200 ml toluol keverékét szobahőmérsékleten gömblombikba adagoljuk. Ehhez a keverékhez 17 g foszfortriklorid 60 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük, keverés közben. Az exoterm folyamat befejeződése után a reakciókeveréket 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezt követően lehűtjük, bepároljuk, a maradékot jeges vízben oldjuk, 10%-os vizes nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a végterméket nagyvákuum-desztillációnak vetjük alá. A kapott termék forráspontja 65-70 C/0,005 Torr. 5. példa N,N-dimetil-N'-(2-etil-6-szek-butilfenil)-formamidin előállítása 35,4 g 2-etil-6-szek-butilanilin, 15 g dimetilformamid és 200 ml toluol keverékét szobahőmérsékleten gömblombikba adagoljuk. Ehhez a keverékhez 21 g foszforpentaklorid 60 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük, keverés közben. Az exoterm folyamat befejezése után a reakciókeveréket 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően lehűtjük, bepároljuk, a maradékot jeges vízben oldjuk, 10%-os vizes nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a végterméket nagyvákuum-desztillációnak vetjük alá. A kapott termék forráspontja 65-70 C°/0,005 Torr. 6. példa N-N-dimetil-N'-(2,4,6-trimetüfenil)-formainidin előállítása 14,6 g dimetilformamidhoz 25,2 g dimetilszulfátot csepegtetünk és a reakciókeveréket 11/2 órán át 60 C°-on tartjuk. Lehűlés után 27 g 2,4,6-trimetilanilin 50 ml metilénkloriddal készített oldatát csepegtetjük hozzá és keverés közben 1 órán keresztül 50C°-on tartjuk. Ezt követően a reakciókeverékhez 20 g trietilamin 50 ml metilénkloriddal készített oldatát adjuk, majd vízzel elegyítjük, a szerves fázist elkülönítjük és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után a végterméket nagyvákuum-desztillációnak vetjük alá. A kapott termék forráspontja 72-73 C°/0,009 Torr. Kitermelés: 92%. 8
