166962. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilamin- vegyületek előállítására
27 166962 28 Talált: C =49,32%, H = 6,28%, N = 3,63%, I = 32,98%. A fenti eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket: 5 Oktahidro-3-(m-metoximetoxi-fenil)-2,2-dimetil-l,2--benzizoxazólium-jodid, op.: 150 C° (bomlás) (metanol-éter elegyből), oktahidro-2,2-dimetil-3-fenil-1,2-benzizoxazólium-jodid, op.: 164 C° (bomlás) 1( > (metanol-éter elegyből), hexahidro-3-(m-metoximetoxi-fenií)-2,2-dimetil-2H-ciklopentil(a)izoxazólium-jodid, op.: 152 C° (bomlás) (metanol-éter elegyből). 23. példa Epi-cisz-2-(a-dimetilamino-m-metoxi-benzil)-ciklohexanol-hidroklorid 20 10 g oktahidro-3-(m-metoxi-fenil)-2,2-dimetil-l ,2--benzizoxazólium-jodid és 5 g vízmentes nátriumacetát 150 ml abszolút etanollal készített oldatát Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogé- 25 nézzük. Az elegy 25 perc alatt 0,85 ekvivalens hidrogént nyel el, a további 50 perc alatt észlelt hidrogénabszorpció jelenlétében. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot éter és híg vizes nátriumhidroxid-oldat között 30 megosztjuk. Az éteres fázist vizes nátriumkloridoldattal mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és izopropanolos sósavoldattal elegyítjük. A csapadékot acetonból kristályosítjuk. 4,5 g terméket kapunk, op.: 219-222 C°, NMR (CDC13-D 2 0): 35 r = 2,77 (6H, s, N+ Me 2 ), 3,9 (3H, s, -OCH 3 ), 4,34 (1H, d, J=ll cps, -CHNMe2 ), 4,5 (1H, m, W 1/2 H 9 cps) ppm. Elemzés C16 H 26 N0 2 C1 képlet alapján: 40 Számított: C =64,09%, H =8,74%, N = 4,67%, Talált: C =64,17%, H =8,97%, N = 4,71%. 45 Hasonlóan állítjuk elő az alábbi vegyületeket: epi-cisz-2-[a-dimetuamino-rn-(metoxi-metoxi)-benzil)-ciklohexanol, op.: 156-157 C° (aceton-hexán elegyből), (fumarát), epi-cisz-2-(a-dirnetilarnmo-benzil)-ciklohexanol-hidroklorid, op.: 195—196 C° (aceton- 50 hexán elegyből), szabad bázis op.: 111—113 C° (hexánból), epi-cisz-2-[a-dimetilamino-rn-(metoxirnetoxi)-benzil]-ciklohexanol-fumarát, op.: 120—124 C° (acetonhexán elegyből). 55 24. példa Epi-cisz-2-(a-dimetüarnino-m-hidroxi-benzil)- 60 -ciklohexanol 5 g epi-cisz-2-[a-dimetilamino-m-(metoxi-metoxi)-benzil]-ciklohexanol-fumarát 120 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 2 ml tömény sósav- 65 oldatot adunk, és a pH = 2 értékű elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet vákuumban 30 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten betöményítjük, és a koncentrátumot nátriumhidrogénkarbonát-oldat és ammóniumhidroxid-oldat elegyével hígítjuk.- Az elegyet kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot bepároljuk, és a maradékot éter és hexán elegyéből átkristáyosítjuk. 2,7 g analitikai tisztaságú terméket kapunk, op.: 172-173,5 C°. NMR (CDC13): T = 2,17 [6H, s, N(CH3 ) 2 ], 4,05 [2H, 1H dublettel átfed, J=12cps, CHN(Me)2 1H multiple« CHOH], 8,4 (2H, fenolos és aliciklusos hidroxil-csoportok lecserélhető protonjai) ppm. Elemzés C15 H 23 N0 2 képlet alapján: Számított: C =72,25%, H =9,30%, N = 5,62%, Talált: C =72,19%, H =9,68%, N = 5,54%. A termék hidrokloridja aceton-etanol-hexán elegyből átkristályosítva 241-243 C°-on olvad gázfejlődés közben. Elemzés C1S H 2 4N0 2 Q képlet alapján: Számított: C =63,03%, H = 8,46%, N = 4,9%, Q = 12,41%, Talált: C = 63,02%, H = 8,65%, N = 4,68%, Q = 12,77%. 25. példa A 24. példában leírt eljárással epi-cisz-2-(a-dimetilamino-m-hidroxi-benzil)-ciklopentanolt állítunk elő, op.: 172-173 C° (aceton és hexán elegyéből átkristályosítva). A termék hidrokloridja etanol és hexán elegyéből átkristályosítva 201-202 C°-on olvad. 26. példa Epi-cisz-2-(a-dimetilamino-m-hidroxi-benzil)-ciklohexanol-N-oxid 2,06 g (0,0083 mól) epi-cisz-2-(a-dimetilamino-m-hidroxi-benzil)-ciklohexanol 25 ml tetrahidrofuránnal készített 0 Cc -os oldatába 45 perc alatt 1,74 g (0,0084 mól) m-klór-perbenzoesav 18 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 100 g I. aktivitási fokú bázikus Woelm alumíniumoxid-oszlopra visszük fel és 3 : 1 arányú kloroform-metanol eleggyel eluáljuk. Az eluátumot bepároljuk, és a maradékot etanol és hexán elegyéből kristályosítjuk. 1,2 g terméket kapunk, op.: 147-148 C°. Elemzés Ci5 H 23 N0 3 képlet alapján: Számított: C =67,89%, H =8,74%, N = 5,08%, Talált: C = 68,21%, H = 9,38%, N = 4,78%, 4,99%. 14
