166962. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilamin- vegyületek előállítására
25 166962 26 ammóniumhidroxid-oldat 1 : 1 arányú elegyével meglúgosítjuk, és a lúgos fázist éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 1,75 g kristályos maradékot 5 kapunk, amelynek egy részletét aceton és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Analitikai tisztaságú L-cisz-2-(a-dimetilamino-m-hidroxi-benzil)-ciklohexanolt kapunk, op.: 191-193 C°, (af& = -46,92° (c = 1,061, metanol). 10 Elemzés CiS H 23 N02 képlet alapján: Számított: C =72,25%, H =9,30%, N = 5,62%, 15 Talált: C = 72,54%, H =9,37%, N = 5,68%. A szabad bázis éteres oldatához izopropanolos 20 sósavoldatot adunk, és a csapadékot forró acetonnal eldörzsöljük. A kapott hidroklorid-só 255—257 C°-on olvad gázfejlődés közben, (af& =-15,31° (c = 1,067, metanol). 25 Elemzés C15 H 23 N0 2 • HCl képlet alapján: Számított: C =63,03%, H = 8,46%, N = 4,90%, Q = 12,41%, 30 Talált: C =62,90%, H = 8,57%, N = 4,93%, Cl = 12,00%. A hidroklorid egy részéből felszabadítjuk a bázist. Az így kapott termék forgatóképessége: 35 (a)2 p = —45,86°, azaz racemizáció nem ment végbe. Vegyület Oktahidro-2-(m-metoximetoxi-fenil)-2-metil-1,2-benzizoxazol Oktahidro-2-metil-3-fenil-1,2-benzizoxazol Hexahidro-3-(m-metoximetoxi-fenil)-2-metil-2H-ciklopent(d)izoxazol Oktahidro-3-(m-metoximetoxi-fenil)-2-metil-2H-ciklohept(d)izoxazol (vékonyrétegkromatogram alapján 2 komponens, megoszlás: 62% és 38%) Dekahidro-3-(m-metoximetoxi-fenil)-2-metil-ciklookt(d)izoxazol (vékonyrétegkromatogram alapján 2 komponens, 47% és 53%). 22. példa Oktahidro-3-(m-metoxi-fenil)-2,2-dimetil- 60 -1,2-benzizoxazólium-jodid 15 g nyers oktahidro-3-(m-metoxi-fenil)-2-metil-1,2-benzizoxazol 120 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 15 ml metiljodidot adunk. Csaknem 65 20. példa Oktahidro-3-(m-metoxi-fenil>2-metil-1,2--benzizoxazol 16,5 g (0,1 mól) C-(m-metoxi-fenil)-N-metil-nitron és 120 ml (1,3 mól) ciklohexén elegyét 250 ml űrtartalmú Parr-készülékben 40 órán át 150 C-on tartjuk. A ciklohexén fölöslegét csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot a reagálatlan nitron-vegyület eltávolítása érdekében vízzel mossuk. Az éteres fázist híg sósavoldattal háromszor extraháljuk. A savas extraktumot éterrel mossuk, nátriumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk, majd éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. Halvány szalmasárga olajos maradékot kapunk, amelynek tisztasági foka vékonyrétegkromatográfiás elemzés alapján 86%. A terméket acetonos oldatban hidrokloridjává alakítjuk. A hidroklorid hemiacetonos szolvátja 140-142 C°-on olvad gázfejlődés közben. Elemzés C, s H 2 2 N0 2 Cl • 1 /2 (CH3 COCH 3 ) képlet alapján: Számított: C =63,35%, H = 8,06%, N = 4,48%, Cl = 11,55%, Talált: C =63,72%, H = 8,11%, N = 4,67%, Cl = 11,33%. 21. példa A 20. példában leírt eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületeket: NMR (CDC1 3) N-CH 3 2,72 2,70 2,5 2,5, 2,66 2,5, 2,67 azonnal megindul a kristályos szilárd anyag kiválása. 12 óra elteltével a csapadékot szűrjük és tetrahidrofuránnal mossuk. Analitikai tisztaságú terméket kapunk, op.: 165 C° (bomlás). Elemzés C16 H 24 N0 2 I képlet alapján: Számított: C =49,36%, H = 6,21%, N = 3,60%, I = 32,60, 13
