166948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (4-bifenilil)-alkoholok előállítására

9 166948 10 Azonos módon kapunk 4-(2'-fluor-4-bifenilü)-3--buténsavból (op. 142-144°) 4<2'-fluor-4-bifenili)-3-butenolt. Olvadáspontja 79-80°. Kitermelés: az elméleti érték 73%-a. 5 2. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-butén-l-ol 10 8g (0,0307 mól) l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt keverés közben 160—165°-on 32 g piridinhidrokloriddal 30 percig melegítünk, majd a reakciókeveréket vízbe öntjük, és a kivált olajat éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, 15 szárítjuk, és aktív szénen szűrjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. 4g színtelen, olajos maradékot kapunk, ezt 150 ml forrásban levő petroléterben oldjuk. Lehűléskor kiválik a színtelen, cím szerinti termék. Olvadáspontja 79-80°. Kitermelés: 20 1,8 g (az elméletinek 24,4%-a). 3. példa 25 4-(4-Bifenilil)-3-butén-1 -ol 12,1 g (0,05 mól) 4-(4-bifenilil)-l,4-butándiol és 48 g piridin-hidroklorid keverékét keverés közben 150°-on 15 percig melegítjük. A feldolgozás a 30 2. példával analóg módon történik. 10 g nyersterméket kapunk, ezt melegen petroléterben oldjuk. Lehűléskor színtelen, kristályos csapadék válik ki, ezt leszívatjuk és ciklohexánból átkristályosítjuk. 3,6 g (az elméletinek 32,2%-a) cím szerinti 35 terméket kapunk. Olvadáspontja 142-143°. 4. példa 40 4-(2'-Klór-4-bifenilil)-3-butén-l-ol 25,0 g (0,09 mól) l-(2'-klór-4-bifenilil)-l,4-butándiolt 80 g piridin-hidrokloriddal keverés közben 150°-on 30 percig melegítünk. A feldolgozás a 45 2. példával analóg módon történik. A 15 g nyers terméket etilénkloridban oldjuk, és kovasavgéllel töltött oszlopon kromatografaljuk. Eluálószerként etilénklorid használható. Az 1. frakciót eldobjuk. A 2. frakció tartalmazza a cím szerinti terméket. Ez 50 70°-on víztisztán olvad. Kitermelés: 4g. 5. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-butén-l-ol 55 B 6,5 g (0,025 mól) l-(2'-fiuor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt 80 ml xilolban visszafolyatás közben vízszeparátor alkalmazásával 2,9 g (0,025 mól) piridinhidrokloriddal 10 percig forralunk. Lehűlés után 60 100 ml étert adunk az oldathoz, háromszor vízzel kirázzuk, a szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot petroléterből átkristályosítva 2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 79-80°. 65 6. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-butén-1 -ol 2,85 g (0,075 mól) nátriurnbórhidrid 100 ml 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához keverés közben 10—15°-on hozzácsepegtetjük 13,75 g (0,05 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavkloridnak 100 ml 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát, majd szobahőmérsékleten még két órán át folytatjuk a keverést, és végül a reakciókeveréket 400 ml vízbe öntjük. A kicsapódott olajat éterrel extraháljuk, az éteres oldatot ammóniumhidroxiddal és vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot 20 ml 1:1 arányú ciklohexán-petroléter elegyben oldjuk. Rövid állás után megindul a kristályosodás. A képződött kristályokat leszívatjuk, és 1 :1 arányú ciklohexán-petroléter elegyből átkristályosítjuk. 1,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 76—78°. 7. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-pentén-1 -ol 1 g (0,026 mól) lítiumalumíniumhidrid 50 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához fél óra alatt hozzácsepegtetjük 6,1 g (0,021 mól) nyers 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-penténsav-etilészter 500 ml vízmentes éterrel készült oldatát. Két órai szobahőmérsékleten való keverés után a keveréket még két és fél órán át forraljuk. Lehűlés után óvatosan 1 ml vizet, majd 1 ml 15%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot, végül ismét 2 ml vizet hozzácsepegtetve elbontjuk. Az oldatot 1-1,5 órán át keverjük és szűrjük. A szűredéket bepárolva és a maradékot ciklohexánból átkristályosítva 3,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 102-102,5°. 8. példa 4-(4-Bifenilil)-3-pentén- l-ol 4-(4-Bifenilil)-3-penténsav-etilésztert az előző példával analóg módon redukálva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 109-110,5°. 9. példa 3-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butanol 0,95 g (0,025 mól) lítiumalumíniumhidrid 100 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához keverés közben szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 5 g (0,02 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-vajsav (op. 98—99°) 25 m vízmentes éterrel készült oldatát, az oldatot még 15 percig keverjük, majd egymás után 1 ml vizet, 1 ml vizes 2 n nátriumhidroxid-oidatot és még egyszer 3 ml vizet adunk hozzá. Az éteres oldatot vízzel kirázzuk, szárítjuk, és bepároljuk. 3 g színtelen, cím szerinti termék marad vissza. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 143-144° (petroléterből). 5