166948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (4-bifenilil)-alkoholok előállítására
166948 11 12 Analóg módon állítható elő: 3-(2'-Klór-4-bifenilil> 1 -butanol Készül 3-(2'-klór-4-bifenilil)-vajsavból (op. 128-129°). Forráspontja 0,4 Torr nyomáson 158-159°. Kitermelés: 77%. 10. példa 3-(2'-Klór-4-bifenilil> 1,3-butándiol 14,5 g (0,05 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil)-3-hidroxi-vajsavat (op. 103-104°) kis adagokban keverés közben hozzáadunk 2,28 g (0,06 mól) lítiumalumíniumhidrid 300 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához, miközben a reakciókeveréket körülbelül 0°-ra hűtjük. Ez után a keverést szobahőmérsékleten két órán át folytatjuk, majd a keveréket visszafolyatás közben 30 percig forraljuk. Utána 3 ml vizet, 3 ml vizes 2 n nátriumhidroxid-oldatot és még 9 ml vizet adunk az oldathoz. Az eközben kivált csapadékot kiszűrjük, az éteres szűredéket vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A szilárd maradékot ciklohexánból átkristályosítva 5,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 108-109°. Ugyanígy állítható elő a 3-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l,3-butándiol. Készül 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-hidroxivajsav-etilészterböl (op. 73—75°). Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 170°. Kitermelés: 76%. 11. példa 3-(2'-Fluor-4-bifenilil)-2-butén-l-ol 1,7 g (0,045 mól) lítiumalumíniumhidrid 150 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 8,5 g (0,03 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-buténsav-etilészter (op. 52—54°) 50 ml vízmentes éterrel készült oldatát. A keverést szobahőmérsékleten 90 percig folytatjuk, majd egymás után 2 ml vizet, 4 ml vizes 2 n nátriumhidroxid-oldatot és még 10 ml vizet adunk a reakciókeverékhez, és a keletkezett csapadékot kiszűrjük. A szűredéket vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. 6,2 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 91°. 12. példa 3-(2'-Klór-4-bifenilil)-2-butanol 1,9 g (0,05 mól) lítiumalumíniumhidrid 200 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához keverés és hűtés közben 0—10°-on hozzácsepegtetjük 15 g (0,05 mól) 3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-buténsav-etilészter (op. 77-80°) 50 ml vízmentes éterrel készült oldatát. Ez után hűtés közben még 10 percig folytatjuk a keverést, majd egymás után 2 ml vizet, 2 ml vizes 2 n nátriumhidroxi-oldatot és még 6 ml vizet adunk a reakciókeverékhez. A keletkező csapadékot kiszűrjük, és a szűredéket bepároljuk. 5 A visszamaradó olajat 200 g 0,2-0,5 mm szemnagyságú kovasavgéllel töltött oszlopon etilénkloriddal kromatografáljuk. Az etilénklorid elpárologtatása után visszamaradó anyagot ledesztillálva 5 g cím szerinti terméket kapunk. Forráspontja 10 0,2 Torr nyomáson 170-172°. 13. példa 15 3-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butanol 2,4 g (0,01 mól) 3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butén-l-olt (op. 91°) 30 ml metanolban oldva 1,5 g Raney-nikkel katalizátor jelenlétében szobahőmér-20 sékleten, 5 atm nyomáson hidrogénezünk. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó 2,4 g olajos terméket vákuumban ledesztillálva 1,7 g cím szerinti vegyületet 25 kapunk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 124-125°. 14. példa 30 3-(2'-Fluor-4-bifenüil> 1 -butanol 5,2 g (0,02 mól) 3-(2'-fiuor-4-bifenilil)-l,3-butándiolt (fp. 0)1 170-171°) 50 ml metanolban lg 35 10%-os palládiumszén jelenlétében 50°-on, 5 atm nyomáson hidrogénezünk.- A számított mehnyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 4,1 g cím szerinti terméket kapunk. Forrás-40 pontja 0,15 Torr nyomáson 148-149°. 15. példa 45 3-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butanol 14,7 g (0,050 mól) 2-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-bróm-propánt 250 ml vízmentes éterben 1,25 g (0,053 mól) magnéziumforgáccsal reagáltatunk. Az oldathoz 1,55 g 50 porított, száraz paraformaldehidet adunk, 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük, végül visszafolyatás közben 2 órán át forraljuk. Lehűlés után jeges vizet adunk hozzá, 2 n sósavval megsavanyítjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az éteres kivonat 55 száraz maradékát vákuumban ledesztilláljuk. 4,8 g cím szerinti terméket kapunk. Forráspontja 0,08 Torr nyomáson 135-138°. 60 16. példa 3-(2'-Fluor-4-bifenilil>l-butanol 2,42 g (0,01 mól) 3-(2, -fluor-4-bifeniül)-2-butén-65 -1-olt (op. 91°) és 4,38 g (0,24 grammekvivalens) 6
