166827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6-fenil-4H-S-triazolo [1,5-A] [1,4] benzodiazepin- származékok és ezek 5-oxidjai előállítására
166827 25 26 reakciókeverékhez 50 ml toluolt adunk, majd az etilizocianátot normál nyomáson ledesztilláljuk. A visszamaradó toluolos oldatot még egy órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot metilénklorid-metanol 96:4 arányú elegyében oldjuk és az oldatot 150 g kovasavgélt tartalmazó oszlopon kromatografáljuk, metilénklorid-metanol 96:4 arányú elegyével eluálva. A kívánt reakcióterméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot izopropanolból kristályosítva és vákuumban szárítva 232—234° olvadáspontú N-etil-6-(o-nuor-fenil)-8-klór-4H-s-triazolo[l,5-a][l,4]benzodiazepin-2-karboxamidot kapunk; kitermelés: 17,5%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új 6-fenil-4H-s-triazolo[l,5-a][l,4]benzodiazepin-származékok és ezek 5-oxidjai előállítására, ahol a képletben R jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, trifluormetil- vagy nitrocsoport, Rx jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, R2 és R 3 jelentése hidrogénatom, valamely 1—6 szénatomos alkilcsoport, valamely 2—-6 szénatomos hidroxialkilcsoport vagy összesen 4—7 szénatomot tartalmazó dialkilaminoalkilcsoport vagy R2 és R 3 a szomszédos nitrogénatommal legfeljebb 6 szénatomos polimetiléniminocsoportot, morfolinocsoportot vagy valamely 4-alkilvagy 4-hidroxialkil-l-piperazinil-csoportot képvisel, ahol az alkil-, illetve hidroxialkilcsoport legfeljebb 4 szénatomos, azzal jellemezve, hogy 20 25 a) b) *) d) jelentése a fenti —• valamely alkálifém" cianid és mangán-dioxid jelenlétében rea" gáltatunk és kívánt esetben az a), b), c) vagy d) eljárásválto-5 zattal kapott reakcióterméket 5-oxiddá oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1973. február 6.) 2. Eljárás az I általános képletű új 6-fenil-4H-s-triazolo[ 1,5-a] [ 1,4]benzodiazepin-származékok és ezek 5-oxidjai előállítására, ahol a képletben 1 R jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, trifluormetil- vagy nitrocsoport, R-L jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, 15 R 2 és R 3 jelentése hidrogénatom, valamely 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy valamely 2—6 szénatomos hidroxialkilcsoport vagy R2 és R 3 a szomszédos nitrogénatommal legfeljebb 6 szénatomos pohmetiléniminocsoportot, morfolinocsoportot vagy valamely 4-alkil- vagy 4-hidroxialkil-l-piperazinil-csoportot képvisel, ahol az alkil-, illetve hidroxialkilcsoport legfeljebb 4 szénatomos, azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű karbonsavat — ahol R és Rx jelentése a fenti — vagy ennek valamely reakcióképes funkcionális származékát egy III általános képletű vegyülettel —• ahol R2 és R 3 jelentése a fenti —• vagy valamely hidrogénatomtól eltérő jelentésű R2 és R 3 helyettesítővel szubsztituált karbaminsavhalogeniddel, vagy valamely rövidszénláncú alkil-izocianáttal reagáltatjuk, vagy b) e§y ^ általános képletű vegyület valamely reakcióképes észterét — ahol R, R1; R2 és R 3 jelentése a fenti — ammóniával vagy hexametiléntetraminnal reagáltatjuk, vagy ^ c) e§y V általános képletű vegyületet — ahol Y jelentése ftálimidocsoport, R, R-,, R2 és R3 jelentése pedig a fenti — hidrazinnal reagáltatunk és egyidejűleg ciklizálunk, és kívánt esetben az a), b) vagy c) eljárás változattal kapott reakcióterméket 5-oxiddá oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1972. február 7.) 3. A 2. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja az olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol R, R1( R 2 és R 3 jelentése a 2. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként olyan II általános képletű karbonsav kloridját alkalmazzuk, ahol R és ~R,X jelentése a 2. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1972. február 7.) 4. A 2. igénypont a) eljárás változatának foganatosítási mó||a az olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol R, Rx, R 2 és R 3 jelentése a 2. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként olyan II általános képletű karbonsav rövidszénláncú alkilészterét alkalmazzuk, ahol R és Rx jelentése a 2. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1972. február 7.) 30 35 40 45 50 egy II általános képletű karbonsavat —ahol R és Rx jelentése a fenti —• vagy ennek valamely reakcióképes funkcionális származékát egy III általános képletű vegyülettel — ahol R2 és R 3 jelentése a fenti — vagy valamely hidrogénatomtól eltérő jelentésű R2 és R 3 helyettesítővel szubsztituált karbaminsavhalogeniddel vagy valamely rövidszénláncú alkil-izocianáttal reagáltatjuk, vagy egy IV általános képletű vegyület valamely reakcióképes észterét —- ahol R, R15 R2 és R 3 jelentése a fenti — ammóniával 55 vagy hexametiléntetraminnal reagáltatjuk, vagy ^ egy V általános képletű vegyületet — ahol Y jelentése ftálimidocsoport, R, R1; R 2 és R3 jelentése pedig a fenti —• hidrazinnal reagáltatunk és egyidejűleg ciklizálunk, vagy egy VI általános képletű aldehidet — ahol R és Rx jelentése a fenti — egy III általános képletű vegyülettel —• ahol R2 és R 3 65 13
