166812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénalkil-tionofoszforsav-észterek előállítására és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid és nematicid szerek
166812 11 F. példa Határkoncentráció-próba/nematóda Kísérleti nematóda: Meloidogyne incognita Oldószer: 3 súlyrész aceton Emulgátor: 1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyagkészítményt jól összekeverjük a kísérlethez használt nematódaval erősen megfertőzött talajjal. Ekkor a készítmény hatóanyagkoncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, csak a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiség a döntő, amelyet ppm-ben adunk meg. A talajt cserepekbe töltjük, salátát vetünk bele és a cserepeket 27 °C-on állni hagyjuk. 4 hét múlva százalékban meghatározzuk a hatóanyag hatékonysági fokát. 100% a hatékonysági fok, ha a fertőződést elkerültük, 0%, ha a fertőzöttség éppen olyan nagy, mint a kezeletlen kontrollok esetében. A hatóanyagokat, felhasznált hatóanyagmennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi VI. táblázatban adjuk meg. 12 10 15 (0,43 mól) bróm 150 cm3 széntetrakloriddal készített oldatát. A bróm beadagolása után az elegyet további 1,5 órán át keverjük 30 °G-on. Ezután a bróm feleslegét híg vizes nátrhimhidrogénszulfitoldattal eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet vízzel mossuk, és addig adunk hozzá híg nátriumhidroxidoldatot, amíg a mosóvíz semlegesen nem reagál. Ezután az elegyet még kétszer vízzel mossuk és a szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, így 124 g (78%) 0,0-dimetil-0-(l,2-dibróm-2,2-diklóretil) tionofoszforsavészter marad vissza (I. számú vegyület), olajszerű anyag alakjában, amelynek törésmutatója n|,0 = 1,5446. A vegyületet szükség esetén desztillacióval tisztíthatjuk. 0,1 torr nyomáson 113 °C-on forr. A desztillált termék törésmutatója ni: 1,5442. 20 2. példa 120 g (0,1 mól) metanolhoz hozzácsepegtetünk 40,6 g (0,1 mól) 0-(l,2-dibróm-2,2diklóretil)-tionofoszi'orsavészterdikloridot. Külső hűtéssel gondos-25 kódunk arról, hogy az elegy belső hőmérséklete ne emelkedjen 40 °C fölé. Az elegyet több órán át (10— 15 óra) állni hagyjuk, majd a metanol feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot VI. Táblázat Meloidogyne-próba Hatóanyag képletszáma Pusztulási fok (%) 40 20 10 5 2,5 1,25 ppm hatóanyagkoncentráció esetén S (C2 H s O) 2 P—0—CH—CClj I ! Br Br 100 100 100 99 95 90 S (i-C3 H 7 0) 2 P - O - CH - CC12 I I Br Br (ismert) A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 60 94,8 g (0,4 mól) 0,0-dimetil-0-(2,2-diklórvinil)tionofoszforsavésztert és 2 g azo-bisz-izovajsavnitrilt feloldunk 500 cm3 széntetrakloridban. Ehhez az oldathoz 20—30 °C-on hozzácsepegtetjük 70 g 65 metilénkloridban felvesszük, a metilénkloridos oldatot vízzel kétszer mossuk és szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 26 g (65,5%) 0,0-dimetil-0-(l,2-dibróm-2,2-diklóretil)-tionofoszforsavésztert kapunk olajszerű anyag alakjában. Szükség esetén desztillacióval tisztítjuk. A desztillált termék 1 torr nyomáson 128 °C-on forr, törésmutatója nf,0 = 1,5440. (2. számú vegyület) Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi I általános képletű vegyületeket. 6
