166811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-4H-piránok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
3 csoportot tartalmazó karbalkoxigyököt képvisel — közömbös szerves oldószerek jelenlétében és adott esetben bázisok jelenlétében 10 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten. A találmány szerinti eljárással előállítható I általános képletű 2-amino-4H-piránok hosszan tartó, erős értágító hatást mutatnak. Az ilyen 2-amino-4H-piránok esetén nem írtak le még eddig gyógyászati hatást. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek vérkeringési megbetegedések kezelésére alkalmas készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók ós így a technikát gazdagítják. Ha kiindulási anyagokként 2'-trifluormetilbenzilidénecetsav-etilésztert és l-N,N-dietilaminopropint alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti C) reakcióegyenlet írja le (a) eljárásváltozat). Ha kiindulási anyagokként 3'-nitrobenzilidénecetsav-metilésztert és ciánecetsav-etilésztert használunk, a reakciót a csatolt rajz szerinti D) reakcióegyenlet szemlélteti (b) eljárás változat). A II általános képletben R4 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú alkilgyököt vagy olyan fenilgyököt jelent, amely adott esetben 1—2 azonos vagy különböző szubsztituenssel, így 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, halogénatommal, különösen klór- vagy brómatommal vagy nitro-, ciano-, trifluormetil-, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó karbalkoxicsoporttal rendelkezhet, vagy pedig naftil-, tenil- vagy furilgyököt képvisel, R5 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilgyököt vagy alkoxi-gyököt képvisel és R6 egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilgyököt jelent. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható II általános képletű tx, ^-telítetlen dikarbonil-vegyületek ismertek vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő (Org. Reactions XV, 204. if. [1967]). Az x, /^-telítetlen dikarbonil-vegyületek példáiként megnevezzük az alábbiakat: benzilidénacetecetsav-metilészter, etilidénacetecetsav-metilészter, izopropilidénacetecetsavmetilészter, 2'-nitrobenzilidénacetecetsav-metil-és zter, 2' -nitrobenzilidénacetilaceton, benzilidénacetilaceton, 3'-nitrobenzilidénacetecetsav-metilészter, 3'-nitrobenzilidénacetecetsavpropargilészter, 3'-nitrobenzilidénacetecetsav-allilészter, 3'-nitrobenzilidénacetecetsav-/?-metoxietilészter, 3' -nitrobenzilidénacetecetsav-/?etoxietilészter, 3'-nitrobenzilidénacetecetsavizopropilészter, 3'-nitrobenzilidénacetilaceton, 4'.-nitrobenzilidénacetilaceton, 4'-nitrobenzilidénacetecetsav-yő-propoxietilészter, 4'-nitrobenzilidénacetecetsav-n-propilészter, 3'-nitro-5'-klórbenzilidénacetecetsav-metilészter, 2'-cianobenzilidénacetecetsav-metilészter, 2'-ciano-benzilidénacetecetsav-metilészter, 2'-cianobenzilidéneacetecetsav-etilészter, 2' -cianobenzilidiénpropionilacetecetsav-etilészter, 3'-cianobenzilidénacetecetsavmetilészter, 3'-nitro-4'-klórbenzilidénacetilaceton, 3'-nitro-4'-klórbenzilidénacetecetsav-terc-butüész>6811 4 ter, 3'-nitro-4'-klórbenzilidénacetecetsav-metilészter, 2'-nitro-4'-metoxibenzilidénacetecetsavmetilészter, 2'-ciáno-4'-metilbenzilidénacetecetsav-etilészter, (l'-naftilidén)-acetecetsav-metilész-5 ter, (l'-naftilidén)-acetecetsav-metilészter, (2'naftilidén)-acetecetsav-etilészter, (2'-etoxi-1'naftilidén)-acetecetsav-metilészter, (2'-metoxil'-naftilidén)-acetecetsav-etilészter, 5'-bróm-(l'-naftilidén)-acetecetsav-metilészter, (2'-tenil)-10 -metiUdénacetecetsav-etilészter, 3'-nitrobenzilidénpropionilecetsav-etilészter, 2'-, 3'-, vagy 4'metoxibenzilidénacetilaceton-, 2'-metoxibenzilidénacetecetsav-allilészter, 2' -metoxibenzilidénacetecetsav-allilészter, 2'-metoxibenzilidénacet-15 ecetsav-propargilészter, 2'-metoxibenzilidénacetecetsav-/S-metoxietilészter, 2'-izopropoxibenzilidénacetecetsav-etilészter, 3'-butoxibenzilidénacetecetsav-metilészter, 3',4',5'-trimetoxibenzilidénacetecetsav-alülészter, 2'-metilbenzilidénpropionil-20 ecetsav-metilészter, 2'- 3'- vagy 4'-metilbenzilidénacetecetsav-etilészter, 2'-metilbenzilidénacetecetsav-/J-metoxi-etilészter, 2'-metilbenzilidénacetecetsav-/?-propoxietilészter, 2'-metilbenzilidénacetilaceton, 3',4'-dimetoxi-5'-brómbenzilidén-25 acetecetsav-etilészter, 2'-, 3'- vagy 4'-klór(bróm) fluorbenzilidénacetecetsav-etilészter, 2'-flourbenzihdénacetecetsav-metilészter, 3' -klórbenzilidénacetilaceton, 3'-klórbenzilidénpropionilecetsav-etilészter, 3'-klórbenzilidénacetecetsav-30 etilészter, 2'-klórbenzilidénacetecetsav-allilészter, 2'-, 3'- vagy 4'-trinuormetilbenzilidénacetecetsavizopropilészter, 3'-triflourmetilbenzilidénacetecetsav-metilészter, 2'-karbetoxibenzilidénacetecetsav-etilészter, 3'-karboximetilbenzilidénacetecet-35 sav-metilészter, 4'-karboximetilbenzilidénacetecetsav-allilészter. A III általános képlétben R1 és R 2 egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilgyököt jelent, 40 R 3 egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilgyököt képvisel. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható inaminok ismertek vagy ismert eljárásokkal állít-45 hatók elő [H. G. Viehe, M. Reinstein, Ang. Chem. 76, 537 (1964)]. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható inaminok példáiként megnevezzük az alábbiakat: l-dimetilamino-2-fenilacetilén, l-dietilamino-2-50 fenilacetilén, l-dimetilamino-3,3-dimetilbutin-l, 1 -dietilamino-propin-1, 1 -dietilaminobutin-1, 1 -dietilaminohexin-1. A IV általános képletben R3 olyan alkoxi-karbonil-gyököt jelent, amelynek alkoxicsoportja leg-55 feljebb 5 szénatomot tartalmaz. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható ciánecetsav-észterek ismertek [Inglis, Org. Synth. Coll. Vol. I. 249 (1932)]. Példaképpen megnevezzük az alábbiakat: 60 ciánecetsav-etilészter, ciánecetsav-metilészter, ciánecetsav-propilészter, ciánecetsav-izopropilészter, ciánecetsav-butilészter, ciánecetsav-allilészter, ciánecetsav-propargilészter,ciánecetsav-/3-metoxietilészter. 65 A találmány szerinti eljárás megvalósítása során 2
