166795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőstabil tömbkopolimerek előállítására

9 poli-a-metilsztiroltömb és B jelentése poliizopréntömb — 34 súly% a-metilsztirolt tartalmaz. A keletkezett tömbkopolimert az oldatból izopropilalkohollal kicsapjuk, antioxidálószer (Ionol) hozzáadásával hengereken szárítjuk és végül vákuumos szárítószekrényben 50 °C hőmérsékleten teljesen megszárítjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 28,2%. 7. példa Az aktív A poU-a-metilsztiroltömh-oldatának előállítása Keverővel, hőmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 300 g a-metilsztirolt és 110 g ciklohexán és heptán-hexán-frakció 90 : 10 arányú keverékét adagoljuk. Ezután a berendezésbe keverés mellett fokozatosan világos narancssárga szín fellépéséig 0,6 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítiumot adagolunk. A titrált a-metilsztirololdathoz 30 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk és az a-metilsztirolt 22 °C-on 3 órán át polimerizáljuk. A polimerizáció az aktív A poli-a-metilsztiroltömböt eredményezi. Az a-metilsztirol átalakulási foka 51%. Az ABA típusú hőstabil tömbhypólimer élőállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott berendezésbe nitrogénatmoszférában ciklohexán- és heptán-hexán-frakció 90 : 10 arányú keverékéből 2600 g-ot, 600 g 1,3-butadiént és 230 g a-metilsztirolt adagolunk. A kapott oldathoz keverés mellett tartós világosbarna szín fellépéséig fokozatosan 5 ml, ciklohexán és heptán-hexán-frakció 90 : 10 arányú keverékében oldott 0,35 n dilítiumpolibutadién-oldatot adagolunk. Ezután a berendezésbe a fenti módon előállított, 152 g polimert és 148 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poH-a-metüsztiroltömboldatból 430 g-ot adagolunk. 1,3-butadiénnek az aktív A poli-a-metilsztiroltömbre történő tömbkopolimerizációját 50—55 °C hőmérsékleten 2,5 órán át az aktív AB tömbkopolimer kialakulásáig végezzük. Ezután a reakciókeveréket 30 °C-ra hűtjük és 40 g gondosan tisztított dimetoxietánt adunk hozzá. A dimetoxietánt előzőleg 0,5 ml, 0,35 n dilítiumpolibutadién-oldattal titráljuk, amelyet ciklohexán és heptán-hexán-frakció 90 : 10 arányú keverékében oldunk. Majd a reakciókeverék hőmérsékletét (—4)—(—5) °C-ra csökkentjük és az a-metilsztirolt az aktív 45-tömbkopolimerre az adott hőmérsékleten 6 órán át az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer — ahol A és B jelentése a 2. példa szerinti — kialakulásáig tömbpolimerizáljuk. A termék 33,5 súly%-ban a-metilsztirolt tartalmaz. A keletkezett tömbkopolimert az oldatból leválasztjuk és a 2. példa szerinti módon megszárítjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 79,5%. 10 8. példa Az aktív A poli-x-metilsztiroltömb-oldat előállítása Keverővel, keringtető szivattyúval ellátott ket-5 tősfalú berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 50 kg a-metilsztirolt és 20,9 kg ciklohexán és heptán-hexán-frakció 70 : 30 térfogatarányú keverékét adagoljuk. Ezután a berendezésbe keverés mellett világos narancssárga szín fellépéséig fokozatosan 10 0,15 liter, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk. A titrált a-metilsztirol-oldathoz 3 liter, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítium-oldatot "adagolunk és az a-metilsztirol polimerizáoió ját 15 23—25 °C-on két órán át végezzük. A polimerizáció az aktív A poli-a-metilsztiroltömböt eredményezi. Az a-metilsztirol átalakulási foka 30%. Az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása 20 Hűtött, keverővel, keringtető szivattyúval, nyomásmérővel ellátott duplafalú berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 216 kg ciklohexán és heptán-hexán-frakció keverékét (a ciklohexánnak a frakcióhoz való térfogataránya 70 : 30) és 51,5 kg 25 1,3-butadiént adagolunk. Az elkészített oldatot egy órán át óvatosan keverjük és tartós világosbarna szín fellépéséig fokozatosan 0,35 liter, ugyanabban az oldószerben oldott 0,3 n dilítiumpolibutadiénoldatot adunk hozzá. Ezután a berendezésbe a fenti 30 módon elkészített 15,2 kg polimert és 34,8 kg monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli-a-metilsztiroltömb-oldatból 73 kg-ot adagolunk. 1,3-butadiénnek az aktív A poli-a-metilsztiroltömbre történő polimerizáció ját az aktív AB tömbkopolimer 35 kialakulásáig 50—55 °C-on, 3 órán át végezzük. Ezt követően a reakciókeveréket 23 °C-ra hűtjük és 35,6 kg gondosan tisztított tetrahidrofuránt — melyet előzőleg 0,35 liter ciklohexán és heptánhexán-frakció 70 : 30 arányú keverékben oldott 40 0,3 n dilítiumbutadién-oldattal titráltunk — adagolunk hozzá. Majd a reakciókeverék hőmérsékletét 1—3 °C-ra csökkentjük és az a-metilsztirolt az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer — ahol A és B jelentése a 2. példa szerinti — keletkezéséig 3 órán 45 át polimerizáljuk az aktív AB kéttömbkopolimerre. Az ABA típusú tömbkopolimer 35 súly% a-metilsztirol-tartalommal rendelkezik. A keletkezett hőstabil tömbkopolimer-oldathoz 25 liter 4%-os 50 ugyanabban az oldószerben oldott Ionol-oldatot (az Ionol inaktiválja a polimerláncot és egyúttal antioxidálószer) adunk. A tömbkopolimert az oldatból vízmentes lepárlással leválasztjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 77%. 55 9. példa Az aktív A poli-<x-metilsztiroltömb-oldat előállítása 60 Keverővel, keringtető szivattyúval ellátott duplafalú berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 50 kg a-metilsztirolt és 21 kg ciklohexán és heptánhexán-frakció keveréket (a ciklohexánnak a frakcióhoz való térfogataránya 80 : 20) adagolunk. Ezután 65 a berendezésbe világos narancssárga szín fellépéséig 5