166795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőstabil tömbkopolimerek előállítására

11 0,16 liter, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítium-oldatot keverünk. A titrált a-metilsztirol-oldathoz 3 liter, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,5 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk és az «-metilsztirolt az aktív A poli-a- 5 metilsztiroltömb kialakulásáig 25 °C-on két órán át polimerizáljuk. Az a-metilsztirol átalakulási foka 29,6%. Az ABA típusú höstahil tömbkopolimer előállítása 10 Hűtött, everővel, keringtető szivattyúval, nyomásmérővel ellátott duplafalú berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában ciklohexán és heptán-hexánfrakció 80 : 20 térfogatarányú keverékéből 215 kgot és 51,5 kg 1,3-butadiént adagolunk. Az elkészí- 15 tett oldatot 1 órán át óvatosan keverjük. Az oldathoz tartós világosbarna szín fellépéséig lassanként 0,45 liter, ugyanabban az oldószerben oldott 0,3 n dilítiumpolibutadién-oldatot adunk. Ezután a berendezésbe a fentiek szerint elkészített 14,8 kg poli- 20 mert és 35,2 kg monomer «-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli-a-metilsztiroltömb-oldatból 73 kg-ot adagolunk. Az 1,3-butadiént az aktív AB tömbkopolimer keletkezéséig 3,5 órán át 40—45 °C hőmérsékleten polimerizáljuk az aktív A poli-a-metil- 25 sztiroltömbre. Ezután a reakciókeveréket 20 °C-ra hűtjük és 35 kg gondosan tisztított tetrahidrofuránt adagolunk hozzá. A tetrahidrofuránt 200 ml, 0,3 n dilítiumpolibutadién-oldattal titráljuk, amelyet előzőleg ciklohexán és heptán-hexán-frakció 80 : 20 30 arányú keverékében oldottunk. Ezt követően a reakciókeverék hőmérsékletét 0 °C-ra csökkentjük és az «-metilsztirolt az AB aktív tömbkopolimerre 3 órán át az adott hőmér- 35 sékleten tömbpolimerizáljuk. A keletkezett termék, az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer — ahol A és B jelentése a 2. példa szerinti — 41 súly% «-metilsztirolt tartalmaz. 40 A tömbkopolimer inaktiválását, stabilizálását és leválasztását a 8. példa szerint végezzük. A kiindulási monomerekre számított hozam 86%. 10. példa Az aktív A poli-x-metilsztiroltömb-oldat előállítása Keverővel és hőmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 430 g «-metilsztirolt 50 és 375 g ciklohexánt adagolunk. Ezután az oldathoz világos narancssárga szín fellépéséig 6 ml, heptánhexán-frakcióban oldott 0,42 n szekunder butillítium-oldatot keverünk. Titrált a-metilsztirololdathoz 52 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 55 0,42 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk és az a-metilsztirol polimerizációját 20—25 °C hőmérsékleten, 4,5 órán át végezzük. A polimerizáció az aktív A poli-a-metilsztiroltömböt eredményezi. Az a-metilsztirol átalakulási foka 37,2%. 60 Az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 2350 g ciklohexánt és 600 g 1,3-butadiént adago- 65 12 lünk. A kapott oldathoz tartós világosbarna szín fellépéséig fokozatosan 4 ml, ciklohexánban oldott 0,3 n dilítiumpoUbutadién-oldatot keverünk. Ezután a berendezésbe a fenti módon elkészített, 160 g polimert és 270 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli-a-metilsztiroltömb-oldatból 845 g-ot adagolunk. Az 1,3-butadién tömbpolimerizációját az aktív A poli-a-metilsztiroltömbre 55—60 °C-on 3 órán át az aktív AB tömbkopolimer kialakulásáig folytatjuk. A reakciókeveréket ezután 28 °C-ra hűtjük és 267 g gondosan tisztított tetrahidrofuránt adagolunk hozzá. A tetrahidrofuránt előzőleg 2 ml, ciklohexánban oldott 0,3 n dilítiumpolibutadién-oldattal titráljuk. Ezt követően a reakciókeverék hőmérsékletét (—-2)—(—5) °C-ra csökkentjük és az a-metilsztirolt az aktív AB tömbkopolimerre ezen a hőmérsékleten 6 órán át tömbkopolimerizáljuk. A keletkezett termék, az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer — ahol A és B jelentése a 2. példa szerinti — 35 súly% a-metilsztirolt tartalmaz. A tömbkopolimert az oldatból leválasztjuk és a 2. példa szerinti módon szárítjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 89,5%. 11. példa Az aktív A poli-x-metilsztiroltömb-oldat előállítása Keverővel, hőmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 465 g a-metilsztirolt és 240 g ciklohexán és heptán-hexán-frakció 70 : 30 térfogatarányú keverékét adagoljuk. Ezután a berendezésbe világos narancssárga szín fellépéséig fokozatosan 5 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,43 n szekunder butülítium-oldatot adagolunk. Ezt követően a titrált a-metilsztirol-oldathoz 32 l,m heptán-hexán-frakcióban oldott 0,43 n szekunder butülítium-oldatot adagolunk és az a-metilsztirolt az aktív A poli-a-metilsztiroltömb kialakulásáig 35—40 °C-on 3 órán át polimerizáljuk. Az «-metilsztirol átalakulási foka 22,9%. Az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában ciklohexán- és heptán-hexán-frakció 70 : 30 térfogatarányú keverékéből 2220 g-ot és 600 g 1,3-butadiént adagolunk. A kapott oldathoz tartós világosbarna szín fellépéséig fokozatosan 5 ml, azonos oldószerben oldott 0,3 n dilítiumpolibutadiénoldatot keverünk. Ezután a berendezésbe a fent leírt módon elkészített, 107 g polimert és 358 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli«-metilsztiroltömb-oldatból 730 g-ot adagolunk. 1,3-Butadien tömbkopolimerizációját az aktív A poli-«-metilsztiroltömbre 50—-60 °C közötti hőmérsékleten két órán át az aktív AB tömbkopolimer kialakulásáig végezzük. Ezután a reakciókeveréket 25 °C-ra hűtjük és 273 g gondosan tisztított tetrahidrofuránt adunk hozzá. A tetrahidrofuránt 0,5 ml, 0,35 n dnítiumpolibutadién-oldattal titráljuk. A dilítiumpolibutadiént ciklohexán és heptán-hexán-6