166795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőstabil tömbkopolimerek előállítására
V 7 fokozatosan 0,5 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,46 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk. Ezután a berendezésbe 12 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,46 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk és az a-metilsztirolt 0 c C-on 4 órán át polimerizáljuk. Az aktív A poli-a-metilsztiroltömböt kapjuk. Az a-metilsztirol hozam 34,2%. Az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel és manométerrel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 1430 g toluolt, 334 g 1,3-butadiént és 80 g a-metilsztirolt adagolunk. A kapott oldathoz tartós világosbarna szín fellépéséig fokozatosan 5 ml, toluolban oldott 0,35 n düítiumpolibutadién-oldatot keverünk. Ezután a berendezésbe 248 g, a fentiek szerint elkészített 82 g polimert és 158 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poU-a-me^ilsztiroltömb-oldatot adagolunk. 1,3-butadién tömbkopolimerizációját az aktív A poH-a-metilsztiroltömbre 60—70 °C közötti hőmérsékleten két órán át az aktív AB kéttömbkopolimer kialakulásáig végezzük? Ezután a reakciókeveréket 25 °C-ra hűtjük és a keverékbe 178 g gondosan tisztított tetrahidrofuránt adagolunk. A tetrahidrofuránt 1 ml, toluolban oldott 0,3 n dilítiumpolibutadién-oldattal titráljuk. Ezután a reakciókeverék hőmérsékletét —15 °C és —20 °C-ra csökkentjük és az a-metilsztirolt adott hőmérsékleten 3 órán át polimerizáljuk az aktív AB tömbkopolimerre. A keletkezett ABA típusú — ahol A és B jelentése a 2. példa szerinti — tömbkopolimer 29,5 súly% a-metilsztirolt tartalmaz. A keletkezett tömbkopolimert az oldatból kicsapjuk és a 2. példában leírt módon szárítjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 72,5%. 5. példa Az aktív A poli-x-metilsztiroltömb-oldat előállítása Keverővel, hőmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 384 g a-metilsztirolt adagolunk és ehhez fokozatosan világos narancssárga szín fellépéséig 0,4 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,644 n szekunder butillítium-oldatot keverünk. Ezután a berendezésbe 23 ml, heptánhexán-frakcióban oldott 0,644 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk és az a-metilsztirolt 20 °C hőmérsékleten 1 órán át polimerizáljuk. Az aktív A poH-a-metilsztiroltömböt kapjuk. Az a-metilsztirol átalakulási foka 47%. Az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Hűtött, keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott berendezésbe száraz nitrogénatmoszféraban 2570 g ciklohexánt, 600 g 1,3-butadiént és 300 g a-metilsztirolt adagolunk. A kapott oldathoz keverés mellett lassanként tartós világosbarna szín fellépéséig 13 ml, ciklohexánban oldott 0,3 n düítiumpolibutadién-oldatot adagolunk. Ezután a berende-8 zésbe a fenti módon elkészített, 180 g polimert és 204 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli-a-metilsztiroltömb-oldatból 400 g-ot adagolunk. 5 Az 1,3-butadién tömbkopolimerizációja az aktív A poli-a-metilsztiroltömbre 52—56 °C hőmérsékleten 3,5 órán át játszódik le és az aktív AB tömbkopolimert eredményezi. Ezután a reakciókeveréket 10 25 °C-ra hűtjük és a keverékhez 275 g gondosan tisztított tetrahidrofuránt adunk. A tetrahidrofuránt előzőleg 3 ml, ciklohexánban oldott 0,35 n dilítiumpoHbutadién-oldattal titrál-15 tuk. Ezután a reakciókeverék hőmérsékletét 5—10 °C-ra hűtjük és az a-metilsztirol tömbkopolimerizációját az aktív AB tömbkopolimerre az adott hőmérsékleten 6 órán át végezzük. 20 A keletkezett termék az ABA típusú tömbkopolimer — ahol A és B jelentése a 2. példa sze"rinti — 35,5 súly% a-metilsztirolt tartalmaz. A terméket az oldatból leválasztjuk és a 2. pél-25 dában leírt módon szárítjuk. A kiindulási monomerekre számított hozam 72,5%. 30 6. példa Az aktív A poli-oc-metilsztiroltömb oldatának előállítása Keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott 35 berendezésbe nitrogénatmoszférában 444 g a-metilsztirolt és 170 g ciklohexánt adagolunk, majd keverés mellett világos narancssárga szín fellépéséig fokozatosan még 1 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,46 n szekunder butillítium-oldatot adunk. 40 Ezután a berendezésbe 31 ml, heptán-hexánfrakcióban oldott 0,46 n szekunder butillítiumoldatot adagolunk és az a-metilsztirolt 20—22 °C-on 2 órán át polimerizáljuk. A keletkezett termék az aktív A poli-a-metilsztiroltömb. Az a-metilsztirol 45 átalakulási foka 29,5%. Az ABA típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott 50 berendezésbe száraz nitrogénatmoszférában 2000 g a-metilsztirolt, 700 g ciklohexánt és 550 g izoprént adagolunk. A keletkezett oldathoz lassanként tartós világosbarna szín fellépéséig 9 ml, heptán-hexánfrakcióban oldott 0,35 n dilítiumpohizoprén-oldatot 55 keverünk. Ezután a berendezésbe a fentiek szerint elkészített 130 g polimert és 314 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli-a-metilsztiroltömboldatból 634 g-ot adagolunk. Az izoprén tömbkopolimerizációját az aktív A poli-a-metilsztirol-60 tömbre 50—55 °C-on két órán át az aktív AB tömbkopolimer kialakulásáig folytatjuk. Ezután a reakciókeveréket 20 °C-ra hűtjük és az a-metilsztirolt az aktív AB tömbkopolimerre az adott hőmérsékleten 4 órán át polimerizáljuk. A keletkezett termék, 65 az ABA típusú tömbkopolimer — ahol A jelentése 4
