166780. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás indán-karbonsavszármazékok előállítására
166780 zett port petroléterből átkristályosítva kristályos 6-klór-5-izobutil-indán-l-karbonsav keletkezik. Termelés: 1,90 rész, o. p.: 116—116 °C. Analízis: 5 számított: C=66,52%; H=6,78%; 01=14,03%; mért: C=66,46%; H=6,79%; 01=14,19%. 2. példa számított: 0=65,64%; H=5,85% , 01=12,11%; mért: 0=65,64%; H=5,75% ; 01=12,13%. 10 — Gyűrűzárási lépés — 16 rész p-ciklohexil-m-klór-fenil-boro3tyánkősav és 80 térfogatrósz ecetsavanhidrid elegyét 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd 15 az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. n-Hexán és kevés etiléter hozzáadása után 13,6 rész nyers, kristályos p-ciklohexil-m-klór-fenil-borostyánkősavanhidridet kapunk. A ligroinból történő átkristályosítás után 121—124 °C-on olvadó kristá- 20 lyokat kapunk. Analízis: számított: 0=65,64%; H=5,85%; 01=12,11%; mért: 0=65,92%; H=5,85%; 01=12,04%. 25 9,1 rész, a fentiek szerint előállított nyers, kristályos p-ciklohexil-m-klór-fenil-borostyánkősavanhidrid 50 térfogatrész metilénkloridos oldatát 9,2 rész alumíniumklorid és 70 térfogatrész metilénklorid jéghűtés közben előállított elegyéhez csepegtetjük. 30 Az elegyet 1 órán át jéghűtés közben, majd 5 órán át szobahőfokon keverjük. Ezután egy éjszakán át állni hagyjuk, az így kapott anyagot jeges vízbe öntjük, majd sósavat és kloroformot adunk hozzá és erősen rázatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, 35 vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, aktív szénnel elszíntelenítjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. 60 térfogatrész n-hexán és 60 térfogatrész etiléter hozzáadása után 6,6 rész port kapunk, amely 3-oxo-5-ciklohexil-6-klór-l- 40 indán-1-karbonsav és 3-oxo-5-ciklohexil-4-klór-indán-1-karbonsav keveréke. 70 térfogatrész benzolból történő átkristályosítás után színtelen kristályos 3-oxo-5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonsavat kapunk, amely 181—190 °C-on olvad. Termelés 3,2 45 rész. 50 — Redukciós lépés — Clemmensen-redukciót hajtunk végre 2,5 rész, a fentiek szerint előállított 3-oxo-5-ciklohexil-6-klórindán-1-karbonsavon, így 1,3 rész színtelen kristá- 55 5. példa lyos 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonsavat kapunk, amely 149—151 °0-on olvad. 8 6-klór-5-izopropil-indán-l-karbonsav, o. p.: 124—125,5 °C, l-metil-5-ciklohexü-6-klór-indán-l-karbonsav, o. p.: 186—187 °C. 3. példa — Alkilezés — 1,59 rész 6-klór-5-ciklohexil-indán-l-karbonsavmetilészter 10 tórf ogatrész dimetilszulfoxidos oldatához keverés közben, nitrogónatmoszférában részletenként 0,160 rész nátriumhidridet, majd 1,0 rész metiljodidot adunk. Az elegyet további egy órán át keverjük, az így nyert anyagot jeges vízbe öntjük és etiléterrel extraháljuk. Az éteres réteget vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 1,6 rész 6-klór-5-ciklohexil-l-metil-indán-l-karbonsáv-metilésztert kapunk. 1,6 rész 6-klór-5-ciklohexil-l-metil-indán-l-karbonsav-metilészter, 0,5 rész nátriumhidroxid, 10 tórfogatrész etanol és 10 térfogatrész víz keverékét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután lehűtjük, a nyert anyagot jeges vízbe öntjük, majd etiléterrel mossuk. A vizes réteget sósavval semlegesítjük és az így nyert kristályokat kiszűrjük. A kristályos anyagot vízzel jól átmosva és szárítva 1,40 rész 6-klór-5-ciklohexil-l-metilindán-1-karbonsavat kapunk. Ezt benzol-n-hexán elegyből átkristályosítva 186—187 °C olvadáspontú anyagot kapunk. Analízis a C17 H 21 0C1 képletre: számított: 0=69,73%; H=7,30%; 01=12,11%; mért: 0=69,69%; H=7,16%; 01=12,76%. 4. példa — A karboxilcsoport észterezése — 6,5 rész 6-klór-5-ciklohexil-indán-l-karbonsav 30 térfogatrész etilacetátos oldatába addig csepegtetünk etiléteres diazometán oldatot, míg a habzás meg nem szűnik. Az így nyert anyagot nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 6-klór-5-ciklohexüindán-1-karbonsav-metilésztert kapunk kvantitatíve, amely olaj és 170—171 C C/1,0 Hgmm-en forr. Analízis: számított: 0=69,73%; H=7,23%; 01=12,11%; mért: 0=69,79%; H=6,99%; 01=12,61% Analízis: számított: 0=68,94%; H=6,87%; 01=12,72%; 60 mért: 0=69,00%; H=6,84%; 01=12,91%Az előző példákban leírt eljárásokkal analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 6-bróm-5-ciklohexil-indán-l-karboDsav, o. p.: 160—164 °C, 65 — A karbometoxi-csoport amidálása — 1,1 rész 6-klór-5-ciklohexil-indán-l-karbonsavmetilészter 50 térfogatrész metanolos oldatába fölös mennyiségű ammóniagázt vezetünk. Az elegyet 3 órán át hevítjük zárt csőben 90 és 95 °C közti hőmérsékleten, majd az oldószert eltávolítjuk, így 6-klór-5-ciklohexil-indán-1 -karboxamidot kapunk. Metanolból történő átkristályosítás után 184— 185 °C olvadáspontú kristályos anyagot nyerünk. 4
